[其他]微型膠囊及包微型膠囊的過程

無效

• 申請號: 85101429
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101429B
• 公開（公告）日: 1988-08-17
• 發明（設計）人: 赫伯特·本森·謝爾;馬瑞斯·羅德森
• 申請（專利權）人: 斯多佛化學有限公司
• 主分類號: B01J13/02
• 分類號: B01J13/02;A01N25/28
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀,俞輝君

本申請是申請序列號499，973（于1983年6月1日提出）的繼續部分申請，而該申請又是申請序列號201，681（1980年10月30日提出，現已撤銷）的繼續部分申請。

本發明涉及微膠囊及其生產過程，尤其是基本不溶于水的一種液體物質的包膠小滴，其中包膠劑是由改進的尿-甲醛聚合物而形成的一種膜。

使用膜、涂膜和膠囊用于控制液體的釋放在農業和非農業化學兩種工藝中是眾所周知的。在農業中，控制性釋放技術改進了除草劑、殺蟲劑、殺霉菌劑、殺菌劑和肥料的效率。非農業性應用包括膠囊染料、墨水、藥物、調味劑及香料。

控制釋放物質最普通的形式是包膜的小滴或微型膠囊，包膜固體（既包括有孔顆粒，又包括無孔顆粒），及固體顆粒的包膜聚集物。在某些情況下需要水溶性的包膠囊膜，接觸水時，即可釋放出被包的物質。其它包膜則是外力使其破裂后將膜內物放出。

還有些包膜本身是有孔的，通過孔擴散以慢速率釋放膜內物質到周圍介質中。這種包膜不僅能提供控制釋放，而且能促進不溶水的液體向水和含水的介質如潮濕土壤擴散。照這樣包膠的小滴在因灌溉、下雨和噴霧而經常有水存在的農業中尤其有用。已知有多種方法制備這種膠囊。

其中一個方法是通過親水膠質溶液的凝聚與液體溶液相分離而形成包囊，可參閱美國專利第2，800，457號（Green等，1957年7月23日）和第2，800，458號（Green，1957年7月23日）。

美國專利第4，046，741（Scher，1977年9月6日）和第4，140，516號（Scher，1979年2月20日）提出了一種界面聚合方法。此方法中，形成膜的反應劑溶解于擴散在水中的疏水性液體中，當各相象乳膠那樣接觸時，反應在界面上發生。

美國專利第3，726，804號（Matsukawa等，1973年4月10日）描述了另一個界面聚合方法，其中所有的成膜組分除了被包膠物質以外，最初都存在于還含有低沸點或極性溶劑的疏水小滴中，當加熱時，溶劑釋放入水相中（即乳化液的連續相），于是成膜物質聚集于界面并聚合。

日本專利公開第9168/1961號描述了用過氧化物為催化劑的烯烴聚合。其中在油滴表面形成不溶于油的聚合物。

英國專利第952807和965074號描述了一個方法，即將石臘或熱塑性樹脂等類似固體熔化，分散并冷卻，在液滴周圍形成膠膜。

美國專利3，111，407（Lindquist等人，1963年9月19日）描述了一個在霧化時形成被包膠小滴的噴霧干燥方法。

這些方法根據設備費用，能量需要，控制膠囊大小的難易，所需外加試劑如催化劑和沉淀劑，以及微膠囊相的百分比而不盡相同。因此本發明的目的是提供一個簡單，節省的方法制備大小均一易于控制大小的微膠囊，不需進一步處理即可應用。本發明的其它目的可于下文中得知。

現在已發明一種基本不溶于水的液體物質可通過下列方法以多孔殼體的形式包上微型膠囊：

a）提供含有上述物質的一種有機溶液和其中50%-98%的甲醇基團被C_４-C_１０醇所醚化的尿素-甲醛予聚合物。

b）在含有水和表面活性劑的水溶液中使所說的有機溶液乳化，形成乳液。該乳液含有分散在水溶液中的有機溶液的離散小滴。

c）在此乳液中加入酸化試劑使尿素-甲醛予聚合物在原位自身縮合，維持pH在約0-4左右并保持足夠長的時間使該樹脂予聚合物的原位縮合基本完成，從而使有機溶液的液滴變成由密封該有機物質的可滲透的固體聚合物殼組成的膠囊。

d）將該乳液加熱至約20-100℃的溫度范圍內，使原位形成的聚合物固化。

此法形成的微膠囊能將囊內液體通過殼體擴散，慢速釋放到周圍的介質中。本發明敘述上述方法和所形成的微膠囊。

本發明很容易適應于各種所用材料，所需的產品種類及一般經濟因素，如下文所述，本方法及其產品的基本的和選擇性特征均可在廣范圍內變化。

A核心液體

關鍵的是，膠囊內的有機溶液（即核心液體）要基本上不溶于水，在周圍條件下其溶解度最好約為百萬分之5000（PPM，重量比）或更低，有機溶液可以由一種液體物質組成或由一種或多種活性液體或溶解在一種惰性溶劑中的固體物質組成，但該惰性溶劑至多微溶于水。在后者情況下液體或固體溶質在兩相平衡時最好必須在有機相中。