[其他]一步法合成帶有酞側(cè)基的聚芳醚砜

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85101721
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101721B
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉克靜;張海春;陳天祿
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23;C08G65/40
• 代理公司: 中國科學(xué)院長春專利事務(wù)所
• 代理人: 曹桂珍,王之華

本發(fā)明屬于高分子芳雜環(huán)化合物中聚芳醚砜的制備方法。七十年代蘇聯(lián)學(xué)者Kopшak曾合成出一種主鏈結(jié)構(gòu)中帶有酞側(cè)基的聚芳醚砜（PDC），并發(fā)現(xiàn)其具有耐溫及耐高溫水解等性能。但由于仍沿用傳統(tǒng)的兩步法合成路線，致使工藝難以控制，且產(chǎn)品粘度低、重現(xiàn)性差無發(fā)展前途。其后，雖將單體之一的二氯二苯砜改為二氟二苯砜繼續(xù)研究，但仍沒有得到有應(yīng)用價(jià)值的結(jié)果。鑒于此類材料具有優(yōu)異的綜合性能，為了促進(jìn)其早日開發(fā)利用，我們在探索新的合成方法中采用了“一步法”合成路線，并發(fā)現(xiàn)了單體本身所帶有的酞側(cè)基的特殊的“自催化”作用。

本發(fā)明的目的是采用一步法新工藝合成帶有酞側(cè)基的新型聚芳醚砜，反應(yīng)按下式進(jìn)行：

基于本法所用單體之-酚酞的酞環(huán)在反應(yīng)中具有特殊的自催化機(jī)理，從而將傳統(tǒng)沿用的“二步法”親核縮聚反應(yīng)改革成“一步法”。即將反應(yīng)所需單體、溶劑，帶水劑及超過計(jì)量關(guān)系5%-7%所需的固體K₂CO₃（代替前法所用的50%KOH水溶液）同時(shí)投入反應(yīng)容器，使成鹽與縮聚反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。所得產(chǎn)物可作膜、片、板、管、纖維及其它結(jié)構(gòu)材料，能用于宇航、核工業(yè)、機(jī)電工業(yè)、絕緣材料、醫(yī)用材料、分離膜及保鮮膜等。

其制備過程是：

在反應(yīng)器中加入0.02M-0.50M的酚酞及等克分子的4，4′-二氯二苯砜再加入少量甲苯及超過計(jì)量關(guān)系5%-100%的碳酸鉀，并加入含固量在30%-70%所需的二甲亞砜、環(huán)丁砜或二苯砜作為溶劑，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，在升溫過程中蒸出甲苯，繼續(xù)升溫在170℃-200℃進(jìn)行聚合，時(shí)間約需4-8小時(shí)，當(dāng)達(dá)到所需粘度時(shí)，降溫、加入溶劑稀釋，在100℃左右通入氯甲烷氣體封閉端基，冷卻后過濾去鹽，倒至沉淀劑中沉淀，水洗，乙醇迥流，過濾后干燥，得到白色絮狀聚合物，收率大于90%。

比濃粘度測定方法：精確配制濃度為0.5%的PDC的三氯甲烷溶液，用鳥氏粘度計(jì)于30℃（±0.5℃）恒溫槽中測定其粘度。

本發(fā)明與傳統(tǒng)親核縮聚相比，具有反應(yīng)溫度低、時(shí)間短、分子量高、收率高、粘度重現(xiàn)性好、工藝簡單、毒性小、易于控制等特點(diǎn)，詳見下表。

表1一步法與二步法比較