[其他]用熱分解—添加劑法由仲鎢酸銨制取偏鎢酸銨的工藝方法

無效

• 申請號: 85101918
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN1003041B
• 公開（公告）日: 1989-01-11
• 發明（設計）人: 龍叔仲;謝忠
• 申請（專利權）人: 廣州有色金屬研究院
• 代理公司: 廣東專利事務所
• 代理人: 劉安逸

本發明與仲鎢酸銨的熱分解和用添加劑進行離子交換，使仲鎢酸銨轉化成偏鎢酸銨的化學過程有關。其具體方法是：進行仲鎢酸銨熱分解，熱解時使有一定量的仲鎢酸銨殘留在熱解產物中。將熱解產物用預先加熱的水溶解，固液比為１∶７。在溶解過程中溫度升到９０℃－９８℃，待溶解接近完全時，加入適量的７３２＃強酸性陽高子交換樹脂，調節ｐＨ在３．５－４．５范圍。在該溫度下，保溫轉化半小時。澄清后過濾，清液用蒸發攪拌或噴霧法結晶。此法轉化率和回收率大大提高，適用于大規模工業生產。

本發明涉及一種用熱分解-添加劑法由仲鎢酸銨制取偏鎢酸銨的工藝方法。

偏鎢酸銨是近年來鎢化合物中特別引起注意的化合物，主要用于石油裂化，有機合成，硝化反應等作催化劑，其用量增加較快，國內外對偏鎢酸銨的制取進行過多種方法的研究，已有過許多的報導和評論，這里就與本發明有關的美國第3175，881號專利中提出的熱解仲鎢酸銨制取偏鎢酸銨的方法加以評述。

美國第3175，881號專利提出的熱解法，其熱解溫度為500°F-600°F，熱分解減重5%-7%，熱解產物用70℃-90℃的水溶解，其溶解液含9%-10%（重量百分比）的物料，調PH到3.5-4.0，加熱蒸煮至原體積的1/3，主要是將熱解產物中沒有熱解的仲鎢酸銨轉化為偏鎢酸銨，過濾除去不溶物，即除去主要是過燒產生的氧化鎢，清液蒸發結晶，其回收率約為70%-80%。

上述熱分解存在的主要問題是：熱分解的終點無法準確判斷，這樣不可避免地出現過燒或燒得不夠的問題，難于達到理想的轉化率，這個過程的熱重研究證明，在任何特定的溫度下及分解時間內，仲鎢酸銨不能完全轉化為偏鎢酸銨，同時，不溶解的氧化鎢（WO₃）不斷地產生，且熱解物料中殘留有一定數量的沒有轉化的仲鎢酸銨，故達不到該法要使仲鎢酸銨全部轉化為偏鎢酸銨的目的，因此，若過熱，則會產生較多的氧化物（WO₃）;若燒不夠，則殘留仲鎢酸銨，兩者在熱解產物溶解時，除少量仲鎢酸銨轉化為偏鎢酸銨外，其余都進入沉淀，使偏鎢酸銨回收率降低，尤其是氧化鎢使過濾困難，回收率降低到只有70%-80%。另外，少量的仲鎢酸銨存在于偏鎢酸銨溶液中，使溶液復雜化;由于仲鎢酸銨在溶液中的溶解度隨溫度的降低而減少，或者因水分蒸發產生沉淀，影響偏鎢酸銨溶液的清亮度，該法在工業規模的生產中難以獲得滿意的效果。

為了解決這些問題，本發明在采用熱分解的基礎上，改變熱分解的控制條件，允許5-7%仲鎢酸銨存在，以防止氧化鎢的產生，并在熱解產物溶解後，向溶液中逐漸加入添加劑，以促進仲鎢酸銨的轉化，達到提高轉化率和回收率的目的，從而形成了一個熱分解-添加劑法制取偏鎢酸銨的新工藝過程，取得了很好的效果。

本發明的要點是：仲鎢酸銨熱解的設備可使用連續進料和連續出料的不銹鋼回轉窯或者單個的不銹鋼盤子裝料放入爐子內，熱解過程產生的氨氣及水蒸氣能從煙道順利排出，保證熱分解反應正常進行，仲鎢酸銨熱解差熱分析曲線和x射線分析表明，溫度升至240℃之前，熱解以脫水為主，同時有少量氨逸出，保持原有晶體結構，當溫度升高到300℃左右時，有大量氨逸出，仲鎢酸銨轉化為無定形的偏鎢酸銨。本發明為確保仲鎢酸銨熱解時不產生氧化鎢，采用了控制加熱量的措施，即控制仲鎢酸銨的熱解溫度在280℃-310℃范圍內，熱解產物減重4.5%-5%，允許仲鎢酸銨不完全轉化，熱解產物中殘留5%-7%的仲鎢酸銨，在此條件下，不會出現過燒的現象，因而沒有氧化鎢生成，其熱解時間視使用的設備和操作方式的不同而用試驗確定，熱分解後進行熱解產物的溶解轉化。

本發明的溶解轉化是在熱解產物的溶解後，逐漸加入適量的添加劑，使殘留的仲鎢酸銨進一步轉化為偏鎢酸銨，而添加劑本身并不會影響偏鎢酸銨產品的質量。溶解轉化使用的添加劑為強酸性陽離子交換樹脂，本發明所用的添加劑為上海樹脂廠生產的磺酸型732^#濕的陽離子交換樹脂，其含水量為49-51%，當然，使用其他廠生產的或用國外的強酸性陽離子交換樹脂具有同等效果，在使用之前，需將其轉化為H⁺型。