[其他]苯乙烯定向聚合高活性催化劑

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85102292
• 申請(qǐng)日: 1985-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85102292B
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-08-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林尚安;陸耘;趙振河;周華新;盧澤儉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中山大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08F4/16
• 分類(lèi)號(hào): C08F4/16;C08F4/12;C08F4/10;C08F112/08;C08F212/08
• 代理公司: 中山大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 林燦志,蔡茂略

本發(fā)明是苯乙烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴 共聚的催化劑。

已有的苯乙烯定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共 聚的催化劑，由主催化劑和助催化劑構(gòu)成。主催化劑 為過(guò)渡金屬鈦、鉻、釩或鋯等的化合物，比較多用的是 鈦化合物；助催化劑為烷基鋁，也有用烷基鋰或烷基 鎘。這些催化劑體系用于苯乙烯定向聚合時(shí)，皆有聚 合速度慢、產(chǎn)率(即單體轉(zhuǎn)化率)低、催化效率不高等 的缺點(diǎn)。其中效果較好的如意大利專利 IT696064號(hào)描述的聚苯乙烯制備中所用的 TiCl₃-AlEt₃催化劑體系，其單體轉(zhuǎn)化率為59％，催化 效率為445克聚苯乙烯/克鈦，效率還是不高的。

近年來(lái)，蘇聯(lián)мардни?！ぇ钡? 〔ВисокомоΛEкуΛярннЕ СоЕдкнЕ1981，(B)23，NO.1，P52〕采用以MgR₂作促進(jìn)劑 的AlR₃-MgR₂-TiCl₄催化劑體系(R＝CnH₂n+1， n＝6～9)，使單體轉(zhuǎn)化率從TiCl₄-AlEt₃或 TiCl₄-Al(C₆H₁₃)₃催化劑體系的13～14％增加到 31％，聚苯乙烯的等規(guī)度從32～52％增加到 73～91％。顯然，其單體轉(zhuǎn)化率也還是不高的。

單體轉(zhuǎn)化率(即產(chǎn)率)和催化效率不高，嚴(yán)重地影 響苯乙烯定向聚合技術(shù)的發(fā)展。因此，如何使催化效 率、單體轉(zhuǎn)化率、等規(guī)度和聚合速度四項(xiàng)指標(biāo)同時(shí)得 到提高，這是苯乙烯定向領(lǐng)域中長(zhǎng)期以來(lái)希望解決的 問(wèn)題。

本發(fā)明的目的是提供一種催化劑，它用于苯乙烯 定向聚合或苯乙烯與其他烯烴共聚，能使催化效率單 體轉(zhuǎn)化率、等規(guī)度和聚合速度都得以提高。

本發(fā)明提供的催化劑，其成分包括TiCl₄、 MgCl₂、SiCl₂φ₂(二氯二苯基硅)和釹化合物。其中 釹化合物一般為NdCl₃·3C₂H₅OH或NdCl₃

3C₃H₇OH或NdCl₃·3C₄H₉OH。各成分按重量的 比例，一般為MgCl₂∶SiCl₂φ₂∶TiCl₄＝1∶ 0.03～0.15∶0.05～0.20；釹化合物的含量一般 為T(mén)iCl₄克分子數(shù)的5～25％，最常用的是7～15％。

本發(fā)明提供的催化劑各成分經(jīng)研磨混合而成，總 研磨時(shí)間一般為20～50小時(shí)，最常用的是 30～40小時(shí)。

本發(fā)明所提供的催化劑，用于苯乙烯常壓下定向 聚合，2小時(shí)內(nèi)單體轉(zhuǎn)化率(即產(chǎn)率)為86.2％，最高 達(dá)97.7％；催化效率最高可達(dá)2400克聚苯乙 烯/克鈦；聚苯乙烯等規(guī)度為95％，最高可達(dá) 98.1％。該催化劑也可用于苯乙烯與其他烯烴(例 如乙烯)共聚或用于一般烯烴的均聚合。

實(shí)施例一、MgCl₂∶SiCl₂φ₂∶TiCl₄＝1∶0.03∶ 0.05(重量比)，NdCl₃·3C₂H₅OH含量為T(mén)iCl₄克分 子數(shù)的7％，將各為份研磨混合而成，總研磨時(shí)間為 35小時(shí)。

實(shí)施例二、MgCl₂∶SiCl₂φ₂∶TiCl₄＝1∶0.15∶ 0.15(重量比)，NdCl₃·3C₂H₅OH含量為T(mén)iCl₄克分 子數(shù)的10％，將各成分研磨混合而成，總研磨時(shí)間 為35小時(shí)。

實(shí)施例三、MgCl₂∶SiCl₂φ₂∶TiCl₄＝1∶0.10∶ 0.20(重量比)，NdCl₃·3C₂H₅OH含量為T(mén)iCl₄克分 子數(shù)的15％，將各成分研磨混合而成，總研磨時(shí)間 為35小時(shí)。