[其他]一種高分子量線型聚苯硫醚的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85102664
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85102664B
• 公開（公告）日: 1987-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 熊元修;羅吉星
• 申請（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號: C08G75/02
• 分類號: C08G75/02
• 代理公司: 四川大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 肖友發(fā),陳智倫

本發(fā)明屬于高分子量聚苯硫醚合成方法的改進(jìn)。

高分子量聚苯硫醚合成方法，如美國專利 4,303,781所述，以對二氯苯，含水硫化鈉或與水 的混合物，1，2，4-三氯苯為原料，加入含結(jié) 晶水的磷酸鈉(或含水磷酸鉀，或其它羧酸鹽)作 催化劑，N-甲基-2-吡咯酮烷為溶劑，在190 ～275℃加壓下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。其中催化劑與硫化 鈉克分子用量比為1∶0.1～1.5，在聚合前從室溫 至202℃加熱脫水后才聚合反應(yīng)，可得支鏈的聚苯 硫醚，特性粘度不高于0.35(206℃，α-氯萘)，此 法合成聚苯硫醚，由于采用了多鹵苯作原料，因此 不能得到線型聚苯硫醚；因為采用較高的溫度和壓 力，所以設(shè)備復(fù)雜，條件苛刻；加入反應(yīng)中的物料 帶有水，必須在反應(yīng)前除去，致使反應(yīng)時間增長， 溶劑損耗較大，同時因有水體系加熱而導(dǎo)致部分原 料與溶劑的分解，這樣系統(tǒng)中的配料比難于控制而 使產(chǎn)物分子量重現(xiàn)性差，并產(chǎn)生對設(shè)備的腐蝕問題； 反應(yīng)體系組分較多，后處理困難。種種原因，使生 產(chǎn)成本較高。本發(fā)明的目的就在于尋找一種能克服 上述缺點并能合成理想的線型聚苯硫醚的方法。

本發(fā)明的要點是用對二氯苯，無水硫化鈉為原 料，加無水磷酸鈉為催化劑，其克分子用量比為對 二氯苯∶無水硫化鈉∶無水磷酸鈉＝1∶1∶0.75，以 六磷胺作溶劑，在210～228℃進(jìn)行常壓縮聚反應(yīng)， 得到線型的高分子量聚苯硫醚，特性粘度達(dá)0.437。

本發(fā)明中所用無水硫化鈉系采用工業(yè)硫化鈉經(jīng) 自來水溶解結(jié)晶純制得九水硫化鈉(Na₂S·9H₂O)， 然后將九水硫化鈉進(jìn)行減壓(余壓＜15毫米汞柱) 分段升溫(常溫到160℃)脫水而得。

本發(fā)明特性粘度的測定，以α-氯萘為溶劑， 0.4克聚苯硫醚/100毫升α-氯萘在206℃進(jìn)行測 定，結(jié)果按下列公式計算：

〔η〕＝1nη_r/C

η_r＝t/t₀：…………相對粘度

t₀：溶劑流出時間；t：溶液流出時間

C：溶液濃度，克/毫升

本發(fā)明與已有技術(shù)相比，具有設(shè)備簡單，反應(yīng) 溫度降低，合成周期縮短，溶劑利于回收產(chǎn)量質(zhì)量 較高等優(yōu)點。

實施例，在反應(yīng)器中分別加入六磷胺100ml， 無水磷酸鈉24.6克，含量為92％的無水硫化鈉17.0 克，對二氯苯29.4克，在210-228℃反應(yīng)5小時，得 白色(或近白色)混合物。用熱去離子水和乙醇洗滌 反應(yīng)產(chǎn)物，干燥，得聚苯硫醚19.8克，收率91.4％， 其特性粘度(η)0.437，其熔融粘度25949泊。