[其他]制取三唑醇的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85102944
• 申請日: 1985-04-12
• 公開（公告）號: CN85102944B
• 公開（公告）日: 1987-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王篤祜;彭永冰
• 申請（專利權(quán)）人: 南開大學(xué)
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08;A01N43/653
• 代理公司: 南開大學(xué)專利事務(wù)所
• 代理人: 李鳳英

本發(fā)明是關(guān)于三唑醇的制備方法。

三唑醇〔化學(xué)名稱為1-（1，2，4-三唑-1-基）-3，3-二甲基-1-（4-氯苯氧基）-丁醇-2〕結(jié)構(gòu)式為

它屬于一種農(nóng)業(yè)殺菌劑。制造三唑醇的方法，已公諸文獻(xiàn)者，是將具有結(jié)構(gòu)（Ⅱ）的粉銹寧用還原劑還原成化合物（Ⅰ）其反應(yīng)如下：

已有的還原劑是甲脒亞磺酸（u·s·3，952，002）;硼氫化鈉（Geroffen·2，720·949）;異丙醇鋁（DE2，743，767）和甲酸/三乙胺加成物（Geroffen3，007，079）。采用硼氫化鈉還原法成本高，異丙醇鋁法不宜工業(yè)化;而甲酸/三乙胺法收率低，成本高，并且有三乙胺三廢處理問題：甲脒亞磺酸法一方面在制備它時(shí)需要大量的過氧化氫，另一方面也有硫脲三廢處理問題。

本發(fā)明的目的在于尋找一條收率高、成本低、宜于工業(yè)化、三廢少的最佳工藝路線。

本發(fā)明采用甲酸/甲酸鈉加成物為還原劑，在催化劑氯化亞銅催化下，將化合物（Ⅱ）還原為化合物（Ⅰ）其反應(yīng)如下：

依據(jù)本發(fā)明所提供的方法制造三唑醇收率達(dá)93-94%，產(chǎn)品純度87%。在產(chǎn)品成本上，較已知各種方法，可降低成本且在光學(xué)異構(gòu)體為混合物的產(chǎn)品中，經(jīng)氣體色譜分析，A體平均含量為37.10%，B體平均含量為50.73%（現(xiàn)商品中A體含量為33.73%，B體含量為59.97%）。

實(shí)例：

將化合物（Ⅱ）（純度85%以上，0.05克分子），無水甲酸（0.4～0.5克分子），甲酸鈉（0.2～0.25克分子），氯化亞銅0.1～0.5克（占甲酸重量的0.43-2.17%）共置反應(yīng)瓶中。加熱攪拌，在130～180℃反應(yīng)18～23小時(shí)，冷至60℃以下，加入適量的95%乙醇，攪拌回流15分鐘，過濾除去甲酸鈉，濾液在攪拌下，加入到適量的5%氫氧化鈉溶液中，加完后繼續(xù)攪拌，以保持析出沉淀不聚積為塊狀。冷卻過濾，濾出沉淀，水洗抽干。所得沉淀為藍(lán)色。若需除去銅離子，可將此藍(lán)色沉淀，在攪拌下移入適量的濃氨水中，繼續(xù)攪拌一小時(shí)，過濾，用水洗滌沉淀，得無色或黃褐色晶體，烘干，熔點(diǎn)98～101℃，收率為93～94%，純度87%以上。

參考文獻(xiàn)

〔1〕Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz，1982，89（6），309-24.