[其他]手性銠-二膦絡(luò)合物的制備及其在不對(duì)稱加氫中的應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85103245
• 申請(qǐng)日: 1985-04-23
• 公開（公告）號(hào): CN85103245A
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 埃米爾·阿爾賓·布羅格爾;克拉默里
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 霍夫曼·拉羅奇有限公司
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;B01J31/28;C07D305/08
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,巫肖南

1、不對(duì)稱氫化，其特征在于，它們是在有銠-二膦絡(luò)合物作為催化劑的情況下進(jìn)行的，所說的銠-二膦絡(luò)合物的通式為

[Rh(x)(y)(L₀，₁，₂)]₁，₂I

式中，y代表一個(gè)手性二膦配位體；L代表一個(gè)中性配位體；x(可以任意固定到一載體上)代表Z-COO^-式的基團(tuán)，其中Z表示基團(tuán)

全氟苯基、全氟聯(lián)苯基或下式的基團(tuán)

且R¹、R²和R³表示鹵素、低碳烷基、全氟苯基、全氟-C_1-20-烷基、氫或基團(tuán)-COA或AOC-(CF₂)_n-，其中A表示基團(tuán)-OR或NR₂′，但其條件是：取代基R¹、R²和R³中至少有一個(gè)表示氟；R表示氫、低碳烷基或一個(gè)陽離子；R′表示氫或低碳烷基；n表示1-20。

2、R-（-）-泛內(nèi)酯（Pantolactone）的制備方法，其特征在于，在有銠-二膦絡(luò)合物存在的情況下對(duì)酮泛內(nèi)酯（Ketopantolactone）進(jìn)行不對(duì)稱氫化，所說的銠-二膦絡(luò)合物通式為

〔Rh（x）′（y）（L_{0，1，2}）〕_1，2

式中，Y代表一個(gè)手性二膦配位體;L代表一個(gè)中性配位體;x（可以任意固定到一載體上）代表Z-COO^-的基團(tuán)，其中Z表示基團(tuán)

全氟苯基、全氟聯(lián)苯基或下式的基團(tuán)

且R¹、R²和R³表示鹵素、低碳烷基、全氟苯基、全氟-C_1-20-烷基、氫或基團(tuán)-COA或AOC-（CF₂）_n-，其中A表示基團(tuán)-OR或-NR′₂，但其條件是：取代基R¹、R²和R³中至少有一個(gè)表示氟;R表示氫、低碳烷基或一個(gè)陽離子;R′表示氫或低碳烷基;n表示1-20。

3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所說的不對(duì)稱氫化是在有Ⅰ式的銠-二膦絡(luò)合物存在情況下進(jìn)行的，其中Z代表基團(tuán)

4、根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，所說的不對(duì)稱氫化是在有Ⅰ式的銠-二膦絡(luò)合物存在的情況下進(jìn)行的，式中取代基R¹、R²和R³中至少有兩個(gè)代表氟。

5、根據(jù)權(quán)利要求1至4中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，所說的不對(duì)稱氫化是在有Ⅰ式的銠-二膦絡(luò)合物存在的情況下進(jìn)行的，式中x代表基團(tuán)CF₃-COO^-或全氟-C_1-20-烷基。

6、根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一個(gè)所述的方法，其特征在于，所說的不對(duì)稱氫化是在有Ⅰ式的銠-二膦絡(luò)合物存在的情況下進(jìn)行的，式中y代表一個(gè)手性配位體，其通式為

式中，R⁴代表芳基，R⁵代表基團(tuán)-CO-R⁶、-SO₂-R⁶、-PO（R⁶）₂或-PS（R⁶）₂，其中R⁶表示芳基、低碳烷基、二-芳氨基、二-低碳烷氨基、芳氧基或低碳烷氧基。

7、根據(jù)權(quán)利要求6上述的方法，其中R⁵代表基團(tuán)-PO（R⁶）₂。

8、根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中R⁴代表間-甲苯基，R⁶代表苯基。