[其他]一種以鎳絡合物為催化劑的新型硅橡膠硫化方法

無效

• 申請號: 85103397
• 申請日: 1985-04-19
• 公開（公告）號: CN85103397B
• 公開（公告）日: 1988-11-16
• 發明（設計）人: 杜作棟;于靜
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08L83/04
• 代理公司: 山東大學專利事務所
• 代理人: 孫君

本發明屬于硅橡膠的加工成型問題。

自從加成型硅橡膠這一新的膠種出現以來，隨之要解決的一個重要問題就是催化劑的選擇。

U.S.P.4.061，609（1977）;B.P.1212410（1970）;橡膠參考資料（2），10-12（1982）等有關文獻上報告的氯鉑酸催化劑（H₂P_tCL₆·6H₂O），使用方便，效果極好。其缺點除了用貴金屬作催化劑，成品較高以外，還因其過于活潑，易發生“早硫”，即在混煉時或者稍稍停放便自行熟化，使得膠料不能成型，造成了不可挽回的損失。B.P.1141860;U.S.P、3、445，420;RubberChcmistryandtechnology52（3），449（1979）等有關文獻指出，在使用氯鉑酸催化劑時，為了防止早熟，必須加入少許抑制劑，亦稱硫化延遲劑，這就使生產又復雜了一步。

化學情報資料（硅橡膠）37期（14頁）提出了用釕銠鈀銥等的氯化物（Rucl）₃ClRhp（C₆H₅）₃、PdCI₂I_rCl₃或〔（C₆H₅）₃P〕₂I_rCI₂代替氯鉑酸作催化劑，其結果并不比后者好，而且有的要比鉑還要貴得多。

化工情報資料（硅橡膠）37期（14頁）及Polymer-Sci，USSRA171004（1975）文獻上提出不用貴金屬而用其它過渡元素的絡合物八羰基二鈷〔CO₂（CO）₈〕，作催化劑，雖然取得一定的效果，但所得硫化膠強度并不理想，而且這種催化劑也不便宜，毒性大，生產不安全。

為了克服已有技術所存在的缺點，本發明找到一種價格較低而用于新型硅橡膠效果極好的催化劑，可以滿足工業生產的要求。

本發明是使用鎳絡合物作催化劑，其組成是NiCl₂（PPh₃）₂+CuCl。這種催化劑對一般乙烯基硅橡膠進行加工成型硫化時，催化效果并不好，所得膠片是半熟的（工業上稱為“欠硫”），這是因為一般乙烯基硅橡膠上的乙烯基不太活潑，不集中的緣故。因此該催化劑僅對那種具有集中而又活潑的硅橡膠才有效。本發明所用的這種特種橡膠的結構是：

關于這種新型乙烯基硅橡膠（A）的制備方法，見本發明人的另一專利申請，題目是“高模量高強度硅橡膠的制造方法”。

在（A）的分子結構中，由于硅橡膠分子鏈中含有一定的側鏈，側鏈中硅原子上聯有三個乙烯基，它們即集中又互相影響而活化，因此極易在鎳絡合物的催化下使含H硅油中的Si-H鍵和側鏈上的Si-CH＝CH₂基發生加成反應而交聯，所得硫化膠物理性能也比較好。

下面是膠料的配方和成型條件。

1）膠料配方

生膠（A）M、W40萬以上，乙烯基含量0.33～0.75%100份。4＃氣相SiO₂，比表面175米²/克以上，47份。結構化控制劑環硅氮烷（八甲基環四硅氮烷，或六甲基環三硅氮烷）6-12份。

含H硅油，含H量1.1-1.4%加入量使Si-H/Si-CH＝CH₂

＝1.2～3.5

催化劑鎳絡合物NiCI₂（PPh₃）₂+CuCl0.06-0.08份。

2）成型條件

溫度170℃;壓力30-50kg/cm²;時間30分鐘，二段硫化，200℃×4小時。

使用鎳絡合物催化劑價格便宜，生產成本大大地降低，而且生產中不易發生早期硫化，不需加控制劑，簡化了生產手續，無毒性，生產安全。

最佳實施例：

（1）催化劑的制備