[其他]α-甲基苯乙烯-丙烯腈耐熱共聚物之制法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85103737
• 申請(qǐng)日: 1985-05-16
• 公開（公告）號(hào): CN85103737B
• 公開（公告）日: 1988-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 下里康之;土川秀治;本村慎一;野呂雅彥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 日本合成橡膠株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08F212/12
• 分類號(hào): C08F212/12;C08F279/04;//;22000)
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發(fā)明涉及一種α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂之制備方法。該樹脂表現(xiàn)出優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和可塑性，且在高溫下模塑時(shí)，其耐熱性不會(huì)變壞。

用苯乙烯和丙烯腈或聚丁二烯橡膠進(jìn)行接枝共聚生產(chǎn)的熱塑性樹脂，已經(jīng)廣泛用作具有優(yōu)良的耐沖擊和耐熱性能的樹脂（ABS樹脂）。然而，在電氣照明用具和汽車工業(yè)領(lǐng)域中對(duì)性能提出了更高的要求，這就迫切需要提高結(jié)構(gòu)材料的耐熱性。為了滿足這種要求，已經(jīng)嘗試用α-甲基苯乙烯代替苯乙烯來(lái)改進(jìn)接枝共聚物的性質(zhì)。一般地說(shuō)，增加α-甲基苯乙烯的含量，能使樹脂的耐熱性得到改進(jìn)，但是，另一方面，樹脂的沖擊強(qiáng)度和可塑性卻大大變差，因此，具有所要求綜合性質(zhì)的樹脂還不能從商業(yè)上得到。

這是因?yàn)楹笑?甲基苯乙烯的ABS樹脂的耐熱性、耐沖擊性和可塑性，取決于作為聚合組分的α-甲基苯乙烯和丙烯腈的配比（它們的配比影響聚合物的玻璃化溫度），以及這些組分的分子量。換言之，一方面，玻璃化溫度升高，可導(dǎo)致耐熱性的提高，耐沖擊性和可塑性的降低;另一方面，分子量的增大可使沖擊強(qiáng)度提高和可塑性降低。因此，按照通常的方法僅僅改變組分的配比或者改變聚合物的分子量，不可能得到一種樹脂能同時(shí)滿足耐熱、耐沖擊和加工性能所有這些性質(zhì)。

也可用將α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物混合的方法來(lái)改進(jìn)包括ABS樹脂在內(nèi)的橡膠改性的熱塑性樹脂的耐熱性。這些熱塑性樹脂，現(xiàn)在作為內(nèi)部材料普遍用于汽車和照明電器用具領(lǐng)域中，但是，仍然存在在高溫下使用時(shí)變形的問(wèn)題。在注塑制備大尺寸物件時(shí)，需要高的模塑溫度，在這種情況下，特別需要樹脂有好的熱穩(wěn)定性。

為了解決上述問(wèn)題，有一個(gè)方法，就是盡可能地增加樹脂中的α-甲基苯乙烯的含量（參見(jiàn)日本專利公報(bào)NO.12，300/83等）。這個(gè)方法，能改進(jìn)熱穩(wěn)定性，但是高溫下模塑時(shí)，樹脂的熱穩(wěn)定性又會(huì)降低。

如同日本專利公報(bào)NO.33，661/70中所述，在α-甲基苯乙烯（αMS）和丙烯腈（AN）共聚過(guò)程中，當(dāng)αMS的量從αMS∶AN＝70∶30（共沸組成）再增加時(shí)，聚合轉(zhuǎn)化率將降低。因此，為了生產(chǎn)具有高熱穩(wěn)定性的共聚物，使用比其共沸組成的αMS含量大得多的單體組成來(lái)進(jìn)行聚合，從而得到高含量αMS的共聚物，但又發(fā)現(xiàn)，當(dāng)單體組成的αMS含量很高時(shí)，聚合物轉(zhuǎn)化率低，并且，用通常的回收方法，樹脂中殘留有大量的未反應(yīng)的單體，因而，用這種方法，仍然不可能得到具有高耐熱性的樹脂組合物。

本發(fā)明的目的是提供一種α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂的生產(chǎn)方法，所得共聚物樹脂在高溫下變形很小，且具有良好的熱穩(wěn)定性，在高溫下模塑時(shí)不會(huì)損害樹脂的耐熱性并涉及含有此種樹脂的熱塑性樹脂組合物。

依據(jù)本發(fā)明，提供了一種耐熱共聚物（下文將其歸列為耐熱共聚物（Ⅰ））的生產(chǎn)方法，系用74-82份重量的α-甲基苯乙烯（A）與26-18份重量的丙烯腈（B）共聚而得，其特點(diǎn)是此共聚物含有：（a）0-15%（重）的鏈節(jié)（A）-（A）-（A），（b）50%（重）或更多的鏈節(jié)（A）-（A）-（B），和（c）50%（重）或少一些的鏈節(jié)（B）-（A）-（B），（上述（a）、（b）和（c）的總量為100%（重））。

本發(fā)明生產(chǎn)耐熱共聚物（Ⅰ）的方法，包括將α-甲基苯乙烯與丙烯腈按小于9的重量比（α-甲基苯乙烯/丙烯腈）進(jìn)行加料和混合，將混合物乳化，在67-90℃溫度下引發(fā)聚合，在上述溫度范圍內(nèi)繼續(xù)聚合同時(shí)連續(xù)或間歇地加入丙烯腈或α-甲基苯乙烯與丙烯腈的混合物，使系統(tǒng)中未反應(yīng)單體中的α-甲基苯乙烯與丙烯腈的重量比保持在7或大一些，最好在7至9.5范圍內(nèi)。

本發(fā)明還涉及了一種含有耐熱共聚物（Ⅰ）和至少有下列共聚物（Ⅱ）和（Ⅲ）中之一的熱塑性樹脂組合物。

共聚物（Ⅱ）：它含有這樣一些組分：50-74%（重）的α-甲基苯乙烯，26-33%（重）的烯基氰化物，和0-24%（重）的可與這些單體共聚的其他單體;

共聚物（Ⅲ）：為橡膠改性的熱塑性樹脂，系將30-80%（重）由芳烯基單體、烯基氰化物單體和（如果必要的話）其它可與這些單體共聚的烯基單體組成的混合物，在20-70%（重）的類橡膠聚合物上進(jìn)行接枝共聚得到的。

將上述共聚物（Ⅱ）和/或共聚物（Ⅲ），與耐熱共聚物（Ⅰ）共混，即可得到具有優(yōu)良的可塑性的組合物，特別是共聚物（Ⅲ）與之共混時(shí)，可生產(chǎn)出具有優(yōu)良耐沖擊性能的組合物。