[其他]一種由枯烯氧化制備苯酚和丙酮的工藝

無效

• 申請號: 85103973
• 申請日: 1985-05-23
• 公開（公告）號: CN85103973A
• 公開（公告）日: 1986-11-19
• 發明（設計）人: 富爾默
• 申請（專利權）人: 通用電氣公司
• 主分類號: C07C27/12
• 分類號: C07C27/12;C07C39/04;C07C49/08
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,巫肖南

本申請的內容與1983年4月5日在美國提出的482，298號未審批申請的部分內容相連續的。

苯酚是用于許多目的的一種基本商品化學物質。大多數苯酚是由異丙基苯制成的，以下稱作枯烯。此反應序列短，詳細步驟如下：

1、異丙基苯經空氣氧化，得到異丙基苯過氧化物

2、該氫過氧化物經酸裂解，得到苯酚和丙酮。

分離苯酚和丙酮，兩者均純化到使其能獲得最大應用的程度。正如很容易看出的，每生產一摩爾苯酚，從理論上也應能生產出一摩爾丙酮。丙酮也是一種應用廣泛的商品化學物質。雖然反應平衡式中未予顯示，但還是有付產物形成，這些付產物要根據苯酚或丙酮的應用目的不同程度地除去。另外，由于在異丙基苯過氧化物裂解之后，使用各種不同的濃縮方法及不同的工藝條件，尚有其它付產品生成，這些付產品包括二甲苯基醇、α-甲基苯乙烯、枯基苯酚、異亞丙基丙酮、羥基丙酮、苯、甲苯、乙苯、包括α-甲基苯乙烯的各種成份的二聚物和高聚物。

各種這些較重焦油樣物質，例如上面提到的聚合物（一般稱作為“重餾分”）作為殘余物，由用于純化苯酚的蒸餾塔的底物除去。因為這些“重餾分”中有許多都是由需要再循環的產物，如異丙基苯酚和α-甲基苯乙烯以及枯基苯酚制得的，所以諸如通過加熱處理、“裂解”，等裂解重餾分的過程，（使之成為個別的合乎需要的化合物如異丙基苯酚）就成了制造苯酚的一般工藝步驟中的一部分。然后將這些產物再循環到工藝流程中去，因而增大了過程的總收率。然而在實現這一所期望之目的時，熱處理方法也產生其它一些對產品的純化有不利影響的產物，而且就再循環引入生產流程來說亦不經濟。經加熱處理而產生這些不需要的化合物，到今為止尚未被意識到。特別是裂解重餾分部分含有苯、甲苯和乙苯等，作為雜質進入丙酮，這樣在丙酮純化過程中，如果不能很經濟地去除，那將是極大的困難。從市場銷售角度考慮，由于產物丙酮中存在苯，便排除它的某些最終應用。因此，大大地降低丙酮產品中苯的含量，是一個人們期望的目標。在蒸餾過程中，存在著乙苯順流的情況，倘用以前的工藝方法，便會造成很差的經濟效果。

使用本發明的方法除去苯、甲苯和乙苯，可得到更優質的丙酮并提高方法的經濟效益。不僅具有我于1983年4月5日提出的482，298號專利申請的優點（本申請說明書列為本文參考文獻），而且尚有另外一些優點。可有效地除掉乙苯，同時枯烯很少丟失。再者，由于已經去除了大多數的乙苯，也就更有效地將枯烯同丁基苯分開，出人予料地進一步減少蒸餾工序。還特別引人注目的是，根據磺化顯色試驗，一些對苯酚質量產生有害影響的化合物，也可用發明的方法由工藝過程中除去。以前這些化合物是在一個更為不利的時刻即在苯酚純化過程中被除去，因而導致更多的產品丟失，而且能源利用很差。本發明的這些積極的效果是靠很少丟失所用原料，即全部的異苯基來達到的。事實上，枯烯的回收率的確增加了，而且對于另外的分離工序，提供了更為經濟的合理性。

根據本發明，提供一個包括下列步驟的由異丙基苯氧化制備苯酚和丙酮的方法：

a、裂解異丙基苯過氧化物，產生包含苯酚、丙酮和包括重殘留物在內的付產物的混合物;

b、由苯酚和重殘留物中分離出丙酮;

c、由苯酚中分離出重殘留物;

d、于高溫下處理所說的重殘留物;

e、從重殘留物中將低沸點的物質和高沸點物質中分離，所說的低沸點物質包括枯烯、α-甲基苯乙烯和苯酚。

f、將所說的低沸點物質分離成兩個餾分，較輕的餾分包含大量的苯、甲苯和乙苯，較重的餾分包含大量的苯酚、枯烯和α-甲基苯乙烯;以及

g、將所說的較輕餾分部分不再打循環到工藝流程中去。

本發明的另一個方面是可能見于所說的較輕餾份中的物質，如磺化顯色試中所測知的，這些物質可逆地影響苯酚質量。一般認為這些物質包括較低沸點的羰基化合物，同苯、甲苯和乙基苯分離開，并且不再對它進行再循環過程。應注意到：因為乙苯的沸點實質上比苯和甲苯的沸點高，所以由較高沸點物質中分離乙苯可導致差不多完全分離出苯以及甲苯。