[其他]丙烯酸型弱堿性陰離子交換樹脂的合成方法

無效

• 申請號: 85104153
• 申請日: 1985-06-03
• 公開（公告）號: CN85104153B
• 公開（公告）日: 1987-08-19
• 發明（設計）人: 房延柱;賈秀蘭;呂愛花;魏鴻年
• 申請（專利權）人: 核工業部北京第五研究所
• 主分類號: B01J41/12
• 分類號: B01J41/12;C08F220/14;C08F8/32
• 代理公司: 核工業部專利法律事務所
• 代理人: 鞠永善

本發明涉及一種高分子化合物的合成方法，特別 是一種含有氨基的丙烯酸型弱堿性陰離子交換樹脂 的合成方法。

丙烯酸型弱堿性陰離子交換樹脂的合成，一般采 用丙烯酸甲酯與交聯劑二乙烯苯共聚合反應制備珠 狀共聚物，在有致孔劑存在下得到大孔結構的共聚 物，再經過多乙烯多胺酰胺化反應后制成含有氨基的 丙烯酸型弱堿性陰離子交換樹脂。此方法由于高溫 (160～180℃)進行酰胺化反應，導致樹脂發生嚴重 附加交聯，使樹脂結構變得緊密，僅限于吸附小離子 基團，而對聚合的大離子基團則表現為很低的交換能 力。蘇聯刊物химияихимичЕскАятЕхнология томххν.2，1982報道的AH-80π樹脂，用異辛烷 致孔，以乙二胺作為酰胺化劑，低溫胺解，有效地改善 了樹脂的孔結構。但這種樹脂，對鎢、鉬等聚合物離 子基團的吸附容量仍較低。

本發明的任務，在于合成一種含有氨基的丙烯酸 型弱堿性陰離子交換樹脂，該樹脂能夠有效地吸附聚 合物離子基團，特別能從高含量的鎢、鉬等溶液中吸 附鎢和鉬。

實施本發明的要點是，丙烯酸甲酯與二乙烯苯低 溫懸浮聚合制備大孔珠狀共聚物時，使用雙致孔劑致 孔，共聚物用膨脹劑溶脹，以混合的脂肪多胺作為酰 胺化劑，低溫胺解，引入氨基，生成具有弱堿性基團的 體型高分子聚電介質，這種聚電介質在水溶液中能夠 溶脹，而不被溶解，它所帶有的弱堿性基團可以從溶 液中吸附聚合的鎢和鉬等陰離子基團。

我們知道，鎢和鉬等在酸性介質中易形成聚合 體，為使這些聚合體能自由地進入樹脂孔道，要求樹 脂有一定的比表面積和孔徑。為此，本發明在雙致孔 劑存在下，采用低溫聚合，即在溫度為60～80℃下 經懸浮聚合成大孔珠狀共聚物。所說雙致孔劑，即混 合溶劑，其中一種是良溶劑，起著溶脹和舒展骨架網 絡的作用，另一種是不良溶劑，起著形成大孔的作 用。將這兩種溶劑按一定比例混合使用，不但可以改 善樹脂的吸附動力學性能，而且也有利于大離子基團 在樹脂內部的擴散。

大孔珠狀共聚物用膨脹劑甲苯或二甲苯溶脹，以 混合的脂肪多胺作為酰胺化劑進行胺解反應，反應溫 度可以控制在100～130℃。采用混合胺胺解反應 可以減少反應中的附加交聯現象，樹脂的結構較舒 展，交換基團的分布較均勻，有利于大離子基團的吸 附，特別是對鎢和鉬等具有較高的交換容量。本發明 所使用的混合胺可以是乙二胺和其他各種脂肪多胺 的混合物，所選用的脂肪多胺是二乙烯三胺、或三乙 烯四胺、或四乙烯五胺、或多乙烯多胺。乙二胺與其 他脂肪多胺的混合比例為1比0.5至1.5。

下面的例子用來進一步說明本發明，也是本發明 的具體實施。

在裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的2000毫升 反應瓶中，加入水1000毫升，明膠3克，氯化鈉 100克，攪拌溶解。在一燒杯中稱取二乙烯苯75克， 過氧化苯甲酰3克，丙烯酸甲酯225克，汽油120克， 苯二甲酸二甲酯10克，混合均勻后加入反應瓶中，攪 拌成珠狀，于80℃下反應14小時，然后冷卻、過濾， 水洗、干燥。稱取大孔共聚物100克，加入帶有攪拌 器、回流冷凝器、溫度計的1000毫升反應瓶中，加入 甲苯300克，2小時后加入乙二胺200克，四乙烯五 胺100克，于100℃下反應10小時，蒸出甲苯，水洗 樹脂，用鹽酸酸化，再用水洗后得到樹脂成品。

在本發明的實施過程中，甲苯或二甲苯與混合胺 可以通過蒸餾分離，并能分別返回重復使用，這樣可 以節省原材料，也不致外排造成污染。本發明在實施 過程中不產生附加交聯反應，按本發明所合成的樹 脂，孔徑穩定，氯型交換容量可達3.5～4.5毫克當 量/克干樹脂，且具有很好的吸附動力學性能，特別 適用于從礦石浸出液中，結晶母液中回收鎢和鉬，對 鎢的動態吸附容量可達2200毫克/克干樹脂，對鉬 的動態吸附容量可達600毫克/克干樹脂。