[其他]苯乙烯基樹脂的連續生產方法

無效

• 申請號: 85104703
• 申請日: 1985-06-19
• 公開（公告）號: CN85104703B
• 公開（公告）日: 1988-09-21
• 發明（設計）人: 松原徹行;伊藤紀文;巖本宗;市川功三;安藤敏彥
• 申請（專利權）人: 三井東莊化學株式會社;東洋工程株式會社
• 主分類號: C08F279/04
• 分類號: C08F279/04;C08K5/20;C08K5/56;//;279/02)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,巫肖南

本發明涉及苯乙烯基樹脂的連續生產方法，特別是，改進模塑性的橡膠改性的苯乙烯-丙烯腈樹脂的連續生產方法。

由于橡膠改性的苯乙烯-丙烯腈樹脂（ABS）具有良好的抗沖擊強度、韌性、模塑性和尺寸穩定性等綜合優良性能，因此得到了廣泛的應用。而且，近幾年來其應用范圍擴展的情況表明，其制品正向更大、更復雜和/或更薄的方向發展。為了與這一傾向相適應，需要對樹脂的模塑性加以改進。為此，在分別或同時添加高級脂肪酸酰胺和/或金屬皂，以改善其模塑性方面，已進行了廣泛的試驗。但是迄今，該類樹脂一直采用間歇式乳液聚合或懸浮聚合法生產，按此方法，間歇式聚合法生產的固態的樹脂在加工為成品樹脂前，要經歷二個附加工序，即，該固態樹脂要先與一種或多種上述添加劑摻合，然后，該摻合物再用如擠出機等機械捏合（見1973年第23182號日本專利）。每一步都要消耗大量勞力，并需要相當數量的設備，因此產生了改進添加劑添加方法的強烈要求。

此外，當用上述方法，大量地向樹脂中加入模塑改性劑時，常常會導致進料不足而降低生產率，同時，如果使用普通的擠出機，還會出現混合不均的現象。為了克服這些缺點，就帶來例如將樹脂和添加劑擠塑二次的必要性。

再有，用乳液聚合之類的方法制得的樹脂中含有雜質、乳化劑殘渣和凝結劑等。向這種樹脂中添加模型改性劑后，樹脂的色調會由于受熱等因素的影響而變壞，降低成品模塑制件的熱變色穩定性，這就需要添加像有機膦酸酯一類的穩定劑（見1972年45192號日本專利）。

在具有復雜構形的大而薄的模塑制品的生產過程中，在起模時，在脫膜銷位置可能出現破裂，在模具的邊角部位也可能發生撕裂，所有這些，都損壞了模塑制品的質量。為了解決這一問題，可在模具內壁涂抹一層聚硅氧烷類脫模劑或其它類似物，或者添加一些如高級脂肪酸或其金屬皂等脫模劑，二者都能改善模件的脫模性，但是，即使是在模具內壁涂抹聚硅氧烷類脫模劑，其效果也是短暫的，模塑時，往往在每次投料前要進行涂抹，即使是在最成功的情況下，每注模十次，也須涂抹一次，所以，使用這種脫模劑很費時間，從經濟觀點出發，不是一種良好的方法。另一方面，使用高級脂肪酸作為脫模劑，雖然脫模性得到改善，但也帶來一些缺陷，例如：對擠出機和模塑機的腐蝕，在塑模噴嘴或模具上粘著沉積物，產品色調和熱變色性的變壞等等。因此，該方法不能認為是一種良好的方法。

另一方面，熔融態的高級脂肪酸金屬皂，尤其是如鈣皂和鎂皂等，其粘度高達幾十萬泊，采用普通的泵來輸送也很困難。

本發明的一個目的是通過連續本體聚合或連續溶液聚合法，提出一種有效的生產苯乙烯基樹脂，尤其是橡膠改性的苯乙烯-丙烯腈樹脂的生產方法。用該法生產的樹脂的模塑性得到改善，并具有良好的色調。

本發明的另一個目的是通過連續本體聚合或連續溶液聚合。提供一種具有較少沉積物粘著的苯乙烯基樹脂的生產方法。

本發明的第三個目的是通過連續本體聚合或連續溶液聚合，提供一種對產品熱穩定性沒有明顯降低，但卻能提高其熱變色穩定性的苯乙烯基樹脂的生產方法。

本發明提出的苯乙烯基樹脂的連續生產方法如下：

在經過改進的連續本體聚合或溶液聚合生產苯乙烯基樹脂的生產過程中，將一種或多種溶解或熔融狀態的高級脂肪酸酰胺，連續地添加到持續流動的苯乙烯基樹脂的溶液或熔融液中，來生產具有極好模塑性和優良色調的苯乙烯基樹脂。這里所指的高級脂肪酸酰胺具有如下結構（Ⅰ）

R₁CONHR₂ （Ⅰ）

式中R₁代表含有8-22個碳原子的烷基;R₂代表氫原子，羥甲基或CH-（-CH₂-）_n-NHCOR³（R³代表含有8-22個碳原子的烷基，可以與R₁相同，也可以不同。n代表1或2。

本發明所用“橡膠改性的苯乙烯-丙烯腈樹脂”，指的是在橡膠或類似橡膠的聚合物（以下簡稱膠狀的聚合物）存在下，由苯乙烯和丙烯腈聚合而制備的樹脂。在該類樹脂中，苯乙烯組分可以部分或全部為苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯，鄰、間、對-甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯或其類似物所代替。其中丙烯腈組分也可以適當地部分或全部為氰化烯烴如甲基丙烯腈或α-氯丙烯腈所代替。該類樹脂還可以再添加一種或多種其它的共聚單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸，烷基酯如甲基丙烯酸甲酯，馬來酸酐和（或）其類似物等。