[其他]微膠囊厭氧膠的制造方法

無效

• 申請號: 85104906
• 申請日: 1985-06-25
• 公開（公告）號: CN85104906B
• 公開（公告）日: 1988-04-13
• 發明（設計）人: 楊穎泰
• 申請（專利權）人: 中國科學院廣州化學研究所
• 主分類號: B01J13/02
• 分類號: B01J13/02;C09J3/14;C09K3/10
• 代理公司: 中國科學院廣州專利事務所
• 代理人: 李繼蘭

本發明屬于液體厭氧膠微膠囊制造技術的改進。

厭氧性粘合密封劑（簡稱厭氧膠）已廣泛應用于航空、汽車、農業機械等機械生產工業中，作為各種螺紋件的鎖固與密封手段。近年來應用一種小球內充填液體厭氧膠的微膠囊，用粘附劑將微膠囊預先涂敷并粘附于螺紋件商品上，就成為一種新型式的預涂粘合密封劑。此種預涂“干”厭氧膠的螺紋件在應用裝配時，由于擠壓使小球殼體破裂膠液流出自動聚合固化而達到鎖固密封目的。因此可以省去涂膠工序、涂膠設備和操作人員，大大提高生產效率。

微膠囊成殼方法可以采用明膠和阿拉伯膠的凝聚法，目前厭氧膠微膠囊是用氧化還原催化劑在界面上引發部分不飽和單體聚合而制造的，一般可將厭氧膠液滴入或分散于含二氧化硫或亞硫酸氫鈉水溶液中，或以硝酸鐵、抗壞血酸和過氧化氫作為氧化還原催化劑引發聚合，這種方法的特點是引發反應性強，成殼速度高，一般在30秒至2分鐘即已形成足夠厚的殼體，時間稍為延長，即形成過厚的殼體，使膠囊內的液體過分少、甚至膠囊內部會形成膠凝體或固體，這種微膠囊是不能應用的。為了避免這一現象的發生，可以嚴格控制參與反應的各組成物用量，并達到某一時刻時立即過濾、洗滌，但由于反應時間太短，當制備量稍大些要準確控制已分散開的厭氧膠液微小球在反應溶液中的停留時間，往往對設備和操作有苛刻的要求。本發明的核心是在界面聚合制造厭氧膠微膠囊過程中采用新的引發劑使反應條件較緩和，成殼過程較易觀察，當成殼過程達到要求時，立即加入一種水溶性成殼終止劑使水液失去引發作用，成殼過程立即終止。這樣可以順利的制備出含有較高含液量的厭氧膠微膠囊。本發明在制備過程中的幾種材料條件如下：

厭氧膠液：作為制造微膠囊的厭氧膠液應由在水中溶解度較低的甲基丙烯酸酯及氧化還原催化引發劑所組成，如已為大家熟知的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯加烴基過氧化氫-叔胺-糖精為引發劑及對苯二酚為阻聚劑的膠液可以制成微膠囊，也可以用國內商品厭氧膠液經過適當調整后制成厭氧膠微膠囊。

分散劑：在攪拌的情況下加入分散劑更有利于微小球的形成與穩定，聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉等都是常用的分散劑，分散劑的類型與用量對成殼時間有一些影響。

引發劑：本發明采用Na₂SO₃或Na₂S₂O₄為引發劑，Na₂SO₄為更緩和與易于控制的引發劑。一般用量為厭氧膠液的0.25%～10%（重量比），成殼時間一般控制在1分鐘至8分鐘。

成殼終止制：厭氧膠微小球在含有引發劑的水液中進行界面聚合，當殼厚達到要求時，加入成殼終止劑，快速地使聚合反應終止以控制成殼厚度，本發明采用的成殼終止劑為水溶性醛類通式為RCHO其中R為H或烴基，用量視引發劑的種類與用量而定，一般為引發劑用量的0.5～2倍（重量比）。

微膠囊制造過程是在室溫下進行，本發明的方法可以制得各種大小微膠囊，根據預涂粘合密封劑的實際需要本發明制得直徑為0.1mm～0.45mm含液量為75%～92%，收率大于75%的厭氧膠微膠囊。

實施例一

在2立升燒杯中加入含聚丙烯酸鈉0.1%的500ml蒸餾水，維持28℃～30℃以螺旋漿式攪拌器緩慢攪拌，緩慢加入100克厭氧膠液，膠液組成如下：（重量份）

雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯 65份

E-44雙酚A環氧雙甲基丙烯酸酯20份

蓖麻油 15份

鄰苯甲?；酋啺罚ㄌ蔷?1.0份

三正丁胺 0.5份

異丙苯過氧化氫（70%）2.0份

對苯二酚 200PPM

攪拌緩慢加速直至用讀數顯微鏡檢查，大部份微球直徑在0.2mm～0.3mm范圍時，保持攪拌轉速，加入含1.5克Na₂SO₃溶于約20ml水的溶液，立即開始計時，同時取樣在顯微鏡下觀察，至形成殼體，在3分鐘時加入由1.5克甲醛（含量36%）與約10ml水所形成之溶液，以后進行過濾洗滌在50℃烘干（或涼干）過篩。得到直徑0.1～0.45mm收率76%的含液量為85%的厭氧膠微膠囊。

實施例二