[其他]氫化裂解催化劑及其生產(chǎn)方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85104992
• 申請日: 1985-07-01
• 公開（公告）號: CN85104992A
• 公開（公告）日: 1986-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 迪弗雷納;馬西尼
• 申請（專利權(quán)）人: 法國催化劑產(chǎn)品公司
• 主分類號: B01J29/04
• 分類號: B01J29/04;C10G47/20;C10G11/05
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

本發(fā)明的目的是提供一種催化劑和它的生產(chǎn)方法，該催化劑具有很高的異構(gòu)性和裂解活性，和出色的抗失活性。本發(fā)明也是關(guān)于在烴轉(zhuǎn)化過程中這種催化劑的應(yīng)用，在該過程中，特別是在氫化裂解工藝中，要求一種能與裂解功能相結(jié)合的具有很高的加氫-脫氧功能的催化劑，按照本發(fā)明催化劑包括：

（a）至少含有一種沸石的載體;

（b）至少有一種貴重的和非貴重的金屬，而這種金屬是從元素周期表第Ⅷ族中選出來的。

（c）至少含有一種選自錫、鍺和鉛的添加金屬，并且至少以一種有機(jī)化合物的形式引到載體上，這種有機(jī)化合物是錫、鍺和鉛的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基的金屬化合物，或者是上述有機(jī)化合物的鹵代衍生物。

本發(fā)明也是關(guān)于在本發(fā)明催化劑存在下加氫裂化油物質(zhì)的裂解方法，該催化劑是由一種酸性載體和特定的雙金屬相構(gòu)成的。

在氫化裂解反應(yīng)中，使用雙功能催化劑（既有酸性功能又有加氫一脫氫功能）能選擇地促進(jìn)氫化、異構(gòu)化，和高分子量產(chǎn)物的裂解，這樣就可以生產(chǎn)出較輕和更為有價值的出物。

眾所周知，沸石上的鈀催化劑在氫化裂解中具有活性，其酸性功能是通過沸石上的酸性部位而達(dá)到的，其氫化功能是通過金屬而達(dá)到的。這種催化劑對于沒有被氮或硫分子嚴(yán)重污染的進(jìn)料具有一種很好的起始活性，而且其溫度為低到320℃左右，然而隨著溫度的增加，會使它迅速地脫活，而且壓力越低則進(jìn)料由氮和硫的污染就越加重，在溫度約為380-400℃時，鈀催化劑的脫活反應(yīng)非常迅速，同時它本身具有的氫化功能消失，這種迅速的脫活部分地是由于金屬相的燒結(jié)。事實上鈀的晶體，在高溫（約為380-400℃），在含硫和含氮的有機(jī)化合物的存在下，易于同另一個晶體偶聯(lián)而形成大的粒子;此時，則金屬的活性表面變得非常小，而晶體也就不能夠承擔(dān)提高雙功能作用。

失活的主要原因是催化劑的結(jié)焦，結(jié)焦是一種現(xiàn)象，在這過程中催化劑漸漸地被縮聚了的分子復(fù)蓋，并且封鎖了活性中心的入口處。

本發(fā)明是為了提供一種特殊配方的催化劑組合物，以及在這種特殊催化劑的存在下進(jìn)行烴的裂介。本催化劑至少含有一種沸石的酸性載體，在其上面沉積了金屬的結(jié)合物，一方面至少含有一個Ⅷ族的貴重或非貴重金屬，其中之一或更多的有用金屬是選自鉑和（主要是）鈀組成的小組，另一方面，來自IVA族的金屬元素是選自錫、鍺和鉛。

本發(fā)明也是關(guān)于上述金屬結(jié)合物的特殊制備方法，通過這種方法，可以獲得一種新型的產(chǎn)品。

在氫化裂介領(lǐng)域中，已用專利的形式公開了Ⅷ族金屬元素和IVA族金屬元素的混合相如美國3339132，3979727和3986948號專利。

然而，錫通常是以鹽如鹵化物的形式被引入的（溴化物、醋酸鹽，硫酸鹽，酒石酸鹽等……）;鍺和鉛也可以用類似的方法被引入，如鹵化物，選擇在非水溶液中，或其他相應(yīng)的鹽中。

從IVA族引入金屬更有用的方法是以適量的鹽與載體共混合，這種方法易于實施，但是在金屬間沒有實際結(jié)合的條件下，而提供金屬元素的并置，另外兩種現(xiàn)行方法也有同樣的缺點：干燥浸潰和陽離子交換的方法。而后者在引入IVA族元素更為困難，因為相應(yīng)的陽離子可能水解。

一種在含沸石載體上引進(jìn)添加金屬即錫、鍺或鉛的新方法已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)，在這個含沸石載體上Ⅷ族的金屬預(yù)先沉積在上面。這種方法將提供兩種金屬，至少部分地發(fā)生了高分散合金的真實締合;事實上，通過化學(xué)反應(yīng)IVA族金屬與已經(jīng)固定在載體的第一金屬相結(jié)合，這樣可以認(rèn)為至少在二種金屬間部分地緊密接觸已經(jīng)完成了。

添加金屬（錫，鍺或鉛）至少是以一種有機(jī)化合物被引入，該有機(jī)化合物是選自于錫、鍺或鉛的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基的金屬化合物以及上述有機(jī)化合物的鹵代衍生物。優(yōu)先使用的化合物四丁基錫、四甲基錫、四丙基鍺、四乙基鉛、二苯基錫。

這些有機(jī)化合物的浸潰溶劑是每個分子含有6～12個碳的鏈烷，環(huán)烷或芳香族烴類;例如n-庚烷，甲基環(huán)乙烷，甲苯等。

按照本發(fā)明制備了的催化劑對于載體的重量比為：

-至少一種0.01～10%的Ⅷ族金屬，優(yōu)先使用鈀或鉑，最好為0.1～1.5%的鈀和0.1～1%的鉑。

-0.005～10%最好是0.008～4%的IVA族金屬。而一個或更多的IVA族金屬和一個或更多的Ⅷ族金屬的原子比例為0.05～2。

這些催化劑可以含有鹵素，但是對于較佳的催化，氫化裂解反應(yīng)是不必要的，最好不含有鹵素。

這種載體至少含有一種酸性較強(qiáng)的沸石，例如，比非品態(tài)的氧化硅-氧化鋁酸性強(qiáng)的沸石。