[其他]醛的制備方法

無效

• 申請號: 85105113
• 申請日: 1985-07-04
• 公開（公告）號: CN85105113A
• 公開（公告）日: 1986-12-31
• 發明（設計）人: 海因茨·卡爾布費爾;貝爾恩哈特·利德;赫伯特·默爾卡姆普
• 申請（專利權）人: 路埃西米股份公司
• 主分類號: C07C47/02
• 分類號: C07C47/02;C07C45/49
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明是關于在水溶性銠絡合物催化劑存在的條件下，通過烯烴的加氫甲酰化反應來制備醛的改進方法。

上述類型的催化劑已為人們所知，例如在DE-PS2627354里敘述的催化劑。在這份專利說明書中，是通過使用三磺化芳基膦作為絡合組分來達到銠絡合物的溶解度。根據DE3135127A1所敘述的方法，采用包含磺化或者羧化膦的鉑族金屬絡合物作為水溶性催化劑。反應是在包含有機相和水相并包含兩性試劑的反應介質中進行的。使用水溶性加氫甲酰化催化劑的很大優點是，在反應完全以后，只需用機械辦法將水相和有機相分離開，也就是說不需要用蒸餾法就可很容易地將催化劑從反應產物中分離出來，因此，無需額外的能量消耗，并且可避免高沸點產物向催化劑相集中。

在德國專利申請P3234701.4里敘述了在水和水溶性銠鉻膦絡合物存在的條件下，通過烯烴與一氧化碳和氫進行反應制備醛的連續工藝流程的設計方案。按照這種工藝流程，反應物均勻混合，并在90～150℃的溫度和1～300巴〔100～30000千帕〕的壓力條件下進行反應，以混合相為基準，液相中的氣相組分的比例要調整到5～30%（體積），水相和有機相的體積比應調整到1∶1～100∶1。反應產物經過分離處理，以分離成液相和氣相，然后再將液相分離成水組分和有機組分，在每種情況下，都無需預先冷卻以及除去反應熱。

實際上，排出反應器的反應產物，也就是說醛是在催化劑水溶液，未反應的合成氣和烯烴的混合物里被送入分離器。在分離器里，氣相，主要是合成氣和按其沸點不同，還有烯烴，從烯烴生成的和隨烯烴一起產生的飽合烴以及醛，從液體產物中分離出來。氣相被循環送到反應器，少量的作為廢氣排出。液相再分離成粗有機反應產品和包含催化劑的水相，該水相循環送回反應器。有機反應產物送入汽提塔，并以逆流的方式與合成氣等接觸，從而合成氣帶走溶于粗產品中的揮發性烯烴。氧代粗產品從汽提塔送入蒸餾過程，然后分成各組分。

從經濟角度考慮，這種方法的可行性取決于是否能避免催化劑、產物和熱的換失。

首先，催化劑損失是因為少量催化劑隨粗產品排出而引起的，由于其濃度很低，因此是不可能回收的。

經過汽提塔后，當被溶解了的合成氣飽和了的產物中的壓力降至大氣壓時，反應產物隨廢氣排出，因此也帶來了損失。

最后反應熱是隨廢氣和汽提塔后的粗產品帶走的。

因此，面臨的任務是要研究出一種使用可避免上述原料和能量損失的水溶性催化劑的加氫甲酰化方法。

本發明是關于醛的一種制備方法，該方法是在水和作為催化劑的水溶性銠/膦絡合物存在的條件下，并在溫度為90～150℃，壓力為300巴的反應條件下，使烯烴與一氧化碳和氫進行反應，然后將反應產物分離成液相和氣相，再將液相分離成水部分和有機部分，而且在每種情況下，都無需預先冷卻，最后將包含催化劑的液相的水部分循環送到反應器。這種方法的特征在于，將液相的有機部分冷卻到20～35℃，隨后洩壓，形成了廢氣，然后在分離器里分離成有機相和水相，再將有機相進行蒸餾。

按照本發明，這種方法適宜于將2～15個碳原子的烯烴轉化為多一個碳原子的醛，所生成的醛又可通過氫化反應轉化為相應的醇。與烯烴一起進行反應的是含有一氧化碳和氫的合成氣，一氧化碳和氫的體積比最好為1∶1。為了達到某些效果，例如為了增加反應速率，也可改變這個比值。

原料在反應器里進行反應，反應溫度為90～150℃，壓力為1～300巴（相當于100～30000千帕），反應的介質為由液相和氣相組成的體系，而液相又由兩種不可互溶或者幾乎不能互溶的成分，催化劑水溶液，在有些情況下還有液態烯烴和液態有機反應產物組成，這還可包含溶劑。

除了一氧化碳和氫而外，所用的催化劑為包含磺化或者羧化膦的銠絡合物。這些膦特別是從三芳基膦衍生而來的，而且苯基和萘基最好也認為是包括在芳基范圍內。不必要使所有三種芳基都帶有磺酸根或者羧基。已表明，在膦分子中即使有一個磺酸根或者羧基，就能使絡合物達到足夠的水溶性能。催化劑可以成型狀態加入反應混合物。但也可就地成型。一般說來，以催化劑水溶液為基準，銠的加入量為50～800ppm。存在于銠絡合物中的磺化或者羧化三芳基膦必須過量。已經發現，每克原子銠中加入10～100克分子磺化或者羧化膦，是特別有用的。