[其他]硫-取代異硫脲的生產

無效

• 申請號: 85105441
• 申請日: 1985-07-17
• 公開（公告）號: CN85105441A
• 公開（公告）日: 1987-01-14
• 發明（設計）人: D·E·杰克曼;D·B·韋斯特法爾;T·施米特
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07D253/02
• 分類號: C07D253/02;C07C157/14
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南,李雒英

這個發明是有關于怎樣將一種硫羥醚轉化為一種硫羥或一種不同的硫羥醚，特別是當它的起始物料是一種硫-取代異硫脲。

美國專利3，671，523透露一個極其有效及有選擇性的除草劑，其分子式如下：

這個化合物是從它相應的化合物甲基化而得來的，這相應的化合物的第三個位置是含有-SH基的，而甲基化劑則包括溴烷甲烷或碘代甲烷，如用氯代甲烷則會得到更低的產量。雖然這個方法有很好的收效（把一些N-2原子甲基化），但溴代甲烷和碘代甲烷是比較昂貴的。

美國專利4，457，774透露了一個相似的方法來制造以下的化合物：

這個化合物也有選擇性的除草劑，該方法采用了比溴代甲烷和碘代甲烷更昂貴及產量更低的溴乙烷及碘乙烷。

其中的技術包括揭示其他數個在第三個位置帶有硫-烷基取代基和在第四及第六位置有其他取代基的嗪酮，但在實際經濟的考慮下，它們是由一些昂貴的烷基化劑和相應的3-硫羥起作用得來的。

相應地，目前這個發明的目的就是用一種簡單便宜的方法將硫-甲基-取代異硫脲變為硫-取代異硫脲。

這個發明的更進一步目的是從相應的硫醇用一種不昂貴的方法產生硫醚。

這發明的另一個目的就是用不昂貴的方法將硫-取代異硫脲轉化為它們相應的硫脲。

這些及其他目的和這發明的優點按照這發明的一個過程可以實現。這過程是將含有

官能團的硫-取代異硫脲變為相應的硫-取代異硫脲，這異硫脲的官能團是

其中：

R是烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基，

R¹是氫或烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基，但與R不同。這過程包括將起始化合物和R¹SH起作用。

這過程是特別適用于一些包括有一個朵環的起始物，特別是當-取代異硫脲結構是環的一部分，例如適當地取代的嘧啶（尿嘧啶）、1，3，5-三嗪等等。最好的起始物料分別有以下分子式：

及R¹SH，

其中：

R²是烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基，

R³是烷基、氨基或烷叉氨基

特別是當

R是各自擁有一至十二個碳原子的烷基或鏈烯基，或苯基、萘基或芐基，

R¹是氫各自擁有一至十二個碳原子的烷基或鏈烯基，或苯基，萘基或芐基，但不同于R，

R²是各自擁有一至十二個碳原子的烷基或鏈烯基，或苯基，

R³是NH₂基，或各自擁有一至十二個碳原子的烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基、烷基胺基、鏈烯基胺基、二烴基胺基或芳基胺基，尤其是當

R是甲基，

R¹是乙基，

R²是擁有一至六個碳原子的帶支鏈烷基，例如：叔丁基、氟代或氯代叔丁基及擁有一個四級碳原子的帶支鏈戊基，

R³是NH₂或各擁有一至四個碳原子的烷基、烷基胺基或二烴基胺基，特別是NH₂或甲基。

在溶劑之中及在有催化劑的情形下，有利于這個化學作用的進行，在化學作用正在進行或完成之后，如用蒸餾的方法把副產物RSH除去也是有利于該化學作用的進行，特別是當RSH比R¹SH有更強的發揮性時。

按照采用的不同溶劑，反應溫度能夠由室溫甚至更低的溫度直至沸點，但最理想的溫度是由30至100℃。

適當的溶劑包括惰性有機溶劑，例如甲苯、鹵化烴等等，但該溶劑亦可以包含過量的液體反應劑硫醇R¹SH。當試劑或最終產品是水溶性的時候，用水亦會有幫助。

所以，一方官能夠用按化學計量的反應劑，另一方面又能夠把其中一種反應劑采用過量（最好是比較便宜的那一種反應劑），以求使反應得到完成。