[其他]新咪唑衍生物的制造方法

無效

• 申請號: 85105560
• 申請日: 1985-07-20
• 公開（公告）號: CN85105560A
• 公開（公告）日: 1987-01-28
• 發明（設計）人: 廣田洋二郎;杉浦久雄;黑田信行;和田拓雄;辻本一幸
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社(宇部興產股份有限公司);北興化學工業株式會社
• 主分類號: C07D407/12
• 分類號: C07D407/12;C07D409/12;A01N43/48;//;20900;30700);20900;33300)
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 全菁,吳大建

本發明是關于對植物病害菌具有殺菌活性的新咪唑衍生物的制造方法。這種新咪唑衍生物作為農業園藝用殺菌劑的有效成分是有用的。

許多咪唑衍生物已被人們所知，在日本專利申請詳細說明書公開的特開昭58-150590號公報中，公布了用通式

（式中，R¹表示氫原子，甲基或乙基，R²表示低級烷基，X和Y分別表示碳原子或氮原子，但是，X為氮原子時，Y表示氮或碳原子;X為碳原子時，Y表示氮原子）表示的N，N′-置換偶氮羧基胺衍生物，作為對植物病害菌具有殺菌效力的咪唑化合物。

特開昭58-150590號公報中表示的眾所周知的咪唑衍生物，對黃瓜白粉病和黃瓜黑星病等，使用這種咪唑衍生物的高濃度溶液（250～500ppm）進行處理時，可以期待這種植物病害的防除效果。但是，使用這種咪唑衍生物的低濃度溶液（100～10ppm）進行處理時，就幾乎顯示不出防除活性。并且，因為這種眾所周知的咪唑衍生物，幾乎不具有種子消毒效果，所以不能用作對水稻惡苗病和水稻胡麻斑病的種子消毒劑。

本發明的目的在于提供能夠制造代替這些眾所周知的咪唑衍生物，更有效地用作農業園藝用的殺菌劑，特別是用作水稻惡苗病和水稻胡麻斑病的種子消毒劑的新咪唑衍生物的方法。

本發明者們得到的產物雖然與上述眾所周知的咪唑衍生物和基本化學結構方面類似，但合成了許多上述眾所周知的咪唑衍生物所不具有的不同置換基的新咪唑化合物。他們認真研究的結果發現，用通式（Ⅲ）

（式中，R₁表示氫原子或低級烷基、R₂表示低級烷基、R₃表示烯基、環烷基、環氧烷基或高級烷基、R₄表示氫原子或低級烷基，X表示氧原子或硫原子）表示的新咪唑衍生物，具有優良的殺菌效力，作為農業園藝用的殺菌劑是更優良，更有效。

根據本發明，將下面通式（Ⅰ）

（式中，R₁、R₂、R₃、R₄及X具有后面定義的意義）表示的氨基甲酰氯化合物，在對反應呈惰性的有機溶劑中，和下式（Ⅱ）

表示的咪唑發生反應作為特征，提供下面通式（Ⅲ）

（式中，R₁表示氫原子或低級烷基、R₂表示低級烷基、R₃表示烯基、環烷基、環氧烷基或高級烷基、R₄表示氫原子或低級烷基，X表示氧原子或硫原子）表示的咪唑衍生物的制造方法。

在式（Ⅰ）或（Ⅲ）化合物中，R₁、R₂及R₄表示低級烷基時，這種低級烷基為含有1～6個碳原子的烷基，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、異己基等。并且，R₃表示低級烯基時，為含有2～10個碳原子的烯基，例如，乙烯基、丙烯基、1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、2，4-己烯二基，己烯基等。

R表示環烷基時，為含有3～6個碳原子的環烷基，最好是環戊烷基或環己烷基。R₃表示環氧烷基時，為含有2～6個碳原子的低級環氧一低級烷基，最好的環氧烷基例子是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基。

R₃表示高級烷基時，為含有10～20個碳原子的烷基。高級烷基的例子為十烷基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基。

在本發明的方法中，氨基甲酰氯化合物（Ⅰ）和咪唑（Ⅱ）的反應，最好在堿金屬碳酸鹽、酸式碳酸鹽及氫氧化物或三烷基胺及吡啶這樣的堿存在下進行。

這種堿的最好例子，是碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、三乙基胺或吡啶等堿。反應溶劑使用有機溶劑，其例子有丙酮、甲基乙基甲酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或二噁烷等對反應呈惰性的溶劑。用于這種反應的咪唑的量，對1摩爾通式（Ⅰ）氨基甲酰氯化合物最好是1.0～5.0摩爾的范圍。堿的用量，對通式（Ⅰ）氨基甲酰氯化合物最好是0.5～5.0摩爾的范圍。該反應在20～150℃的溫度下進行，最好是在50～120℃的溫度下進行。

用上述通式（Ⅰ）表示的原料氨基甲酰氯化合物，將下式（Ⅳ）