[其他]從低級醇制備乙醇和高級醇

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85105799
• 申請日: 1985-07-30
• 公開（公告）號: CN85105799A
• 公開（公告）日: 1986-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬治·吉·夸德里爾;吉尼·艾·科克倫;里克斯·爾·史蒂文斯;克拉格·彼·默奇森
• 申請（專利權(quán)）人: 陶氏化學(xué)公司
• 主分類號: C07C29/32
• 分類號: C07C29/32;C07C31/02
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 俞輝君,戴真秀

這項發(fā)明是關(guān)于用氫、一氧化碳和多相催化劑從低級制備乙醇和高級醇的一種工藝。

從合成氣體或者從氫和一氧化碳制取混合醇有好幾種有效工藝，如英國2，083，469號專利揭示了一種工藝，其催化劑以鉻、鋅和至少是一種堿性金屬為基礎(chǔ)。專利宣稱混合醇可以含有35～70%甲醇（以重量計），而在已給出的許多實例中，甲醇含量變化于43～69%之間（以重量計）。

1984年3月16日提交的專利條約（PCT）84，00405號申請文件（1984年9月27日以84/03696號專利文件公布）揭示了一種工藝，即使用鉬一骨架催化劑從合成氣體制取混合醇的工藝。

在這些前處理工藝過程中，生產(chǎn)高級醇時，同時產(chǎn)生大量甲醇。由于許多原因，可能不希望有甲醇副產(chǎn)品。同樣也由于經(jīng)濟(jì)上的原因希望把甲醇轉(zhuǎn)化為高級醇，特別是乙醇。

合成混合醇的主要用途是作為汽油發(fā)動機(jī)的燃料添加劑。由于種種原因甲醇是不希望有的成份。一旦甲醇摻入烴汽油中，則（a）會提高蒸氣輻射作用;（b）易產(chǎn)生相分離從而可導(dǎo)致（ⅰ）燃料系統(tǒng)和汽油機(jī)本身的腐蝕;（ⅱ）低劣的驅(qū)動性能。對于這些缺點(diǎn)可能是有爭議的，但至少希望減到最少或者至少應(yīng)降低作為副產(chǎn)品的甲醇。

有一種可能糾正的辦法是降低混合醇中甲醇的百分率;另一種可能糾正的辦法是通過選用催化劑降低混合醇中甲醇的百分率。如果能在高產(chǎn)率條件下以及不降低混合醇的催化劑活性或選擇性的條件下使甲醇與高級醇的比率較低，那樣是合乎需要的。

這一發(fā)明是涉及從低級醇制備C₂-C₆醇。可取的是制備一種甲醇與高級醇的比率低的混合醇液流。更可取的是制備一種混合醇液流使其中的甲醇重量小于50%，而又保留混合醇很高的活性和選擇性。很明顯，從低值的甲醇到高值的高級醇的轉(zhuǎn)換是可能的。

本工藝能在成品醇中碳的原子數(shù)比初始醇中碳原子數(shù)增加的條件下制備高級醇。它包含與下述物質(zhì)起反應(yīng)：

（1）氫;

（2）一氧化碳;

（3）多相催化劑，具有（a）第一種成份是鉬、鎢或鉬和鎢的游離型或結(jié)合型的混合物;（b）第二種成份是堿或堿土元素或其游離型或結(jié)合型的混合物;

（4）一種或多種低級醇。

這種工藝的特點(diǎn)是甲醇或其他低級醇是和所提供的H₂/CO相結(jié)合的。這一工藝的優(yōu)點(diǎn)之一是低值甲醇或其他醇明顯地轉(zhuǎn)換為高級同系物。這一工藝意外地可以把高達(dá)40%（以重量計）的一氧化碳轉(zhuǎn)換為醇，并且甲醇與高級醇的比率下降。這一工藝是一種同系反應(yīng)，但確切的機(jī)理尚未明確。

這一工藝所需的氫和一氧化碳可通過已知的工藝方法獲得。例如碳?xì)湮镔|(zhì)如煤、比重高的油的氣體或天然氣;碳?xì)浠衔锏牟糠至鸦紵饔卯a(chǎn)生的副產(chǎn)品;由蒸氣使液態(tài)或氣態(tài)碳?xì)浠衔镛D(zhuǎn)化;通過水氣轉(zhuǎn)換反應(yīng);或者上述某些作用的組合。這兩種成份可以分別產(chǎn)生也可以為主反應(yīng)聯(lián)合產(chǎn)生。和催化劑接觸的進(jìn)氣中氫和一氧化碳的克分子比一般大約在0.25∶1到100∶1的范圍內(nèi)變化。比較可取的是大約0.5∶1到5∶1，更可取的是約0.7∶1到3∶1，最可取的范圍則是0.7∶1到1.5∶1。

一種或多種低級醇優(yōu)先選用C₁-C₆醇，更可取的是C₁-C₅醇。典型的醇包括：脂族醇，如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇，正-丁醇、2-丁醇、2-甲基-2-丙醇和高級同系物;二羥醇，如乙二醇、丙二醇和1，4-二羥基丁烷;三羥醇，如甘油;脂環(huán)族醇，如環(huán)己醇和取代的環(huán)己醇;和酚與取代的酚。低級醇可以是取代的。最好取代基是惰性的，意指在低級醇經(jīng)歷的反應(yīng)條件下取代基是不會改變的。

理想的低級醇是C₁-C₃醇。甲醇是最可取的，因為它的高級同系物更有價值。特別理想的一種低級醇是分餾混合醇以去除甲醇時形成的醇而甲醇則再循環(huán)，回到進(jìn)料液中。用這種方法可以大大降低混合醇中的甲醇含量或者使甲醇再循環(huán)，直至消失。或者，可以從工藝過程外部取甲醇加入進(jìn)料液中，這種方法不會降低成品中甲醇和高級醇的比率，但是卻可以起到改善進(jìn)料甲醇的作用。

催化劑的第一種成份最好基本上由鉬、鎢或者鉬和鎢的游離型或結(jié)合型的混合物組成。可取的是鉬。