[其他]用銠絡(luò)合物催化劑由有機甲酸酯生產(chǎn)羧酸無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 85106074 | 申請日： | 1985-07-15 |
| 公開（公告）號： | CN85106074A | 公開（公告）日： | 1987-01-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 理查德·威廉·韋格曼 | 申請（專利權(quán)）人： | 聯(lián)合碳化公司 |
| 主分類號： | C07C51/10 | 分類號： | C07C51/10;C07C53/00 |
| 代理公司： | 中國專利代理有限公司 | 代理人： | 劉元金,羅宏 |
| 地址： | 美國康涅狄*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 絡(luò)合物 催化劑 有機 甲酸 生產(chǎn) 羧酸 | ||
采用一氧化碳和氫氣混合物的合成氣，或以一氧化碳作為反應(yīng)物中的一種，來生產(chǎn)有機化合物的方法，早已被人們所熟知的了。眾所周知，人們能直接將合成氣制成甲醇，而人們又能進一步地將甲醇通過加氫甲酰化反應(yīng)、均裂化反應(yīng)以及羰基化反應(yīng)，分別產(chǎn)生乙醛、乙醇和乙酸以及它的甲莖酯。人們還知道，醇類、酯類、醚類及其它有機化合物能同合成氣或一氧化碳反應(yīng)以生產(chǎn)氧化的有機化合物。但是，在實施這些所選取的任何一個反應(yīng)過程，以可接受的效率、轉(zhuǎn)化率和選擇性來生產(chǎn)所希望的化合物時，還存在著各種各樣的困難。
幾乎在所有情況下，一般采用第Ⅷ族過渡金屬化合物作為催化劑并且以鹵素作為助催化劑，來催化該反應(yīng)進行。人們都熟知許多其它的金屬化合物和助催化劑能被使用。此外，已公開了二次活化劑或配位體連同金屬催化劑和助催化劑一起的應(yīng)用的先前的技術(shù)。這些二次活化劑可以是其它的金屬鹽或金屬化合物、胺類、含磷化合物，還有許多已公開在出版的文獻里的化合物。于是，典型的催化劑系統(tǒng)包含金屬原子催化劑，助催化劑和有選擇地采用配位體、溶劑和二次活化劑。盡管現(xiàn)在有大量的文獻描述生產(chǎn)羧酸的過程，但我們相信，目前沒有公開或推薦像本發(fā)明的方法?，F(xiàn)對本領(lǐng)域內(nèi)的若干相關(guān)專利討論如下。
由貴金屬公司（Cempaynie????cles????Metaux????Precieux）遞交的以及1977年2月4日公開的法國專利第2，317，269號中指出，通過醇同一氧化碳在含有至少三種必不可少的成份銥原子、銅原子和鹵素的催化劑存在下反應(yīng)來生產(chǎn)脂肪羧酸。而這不是我們的方法。
由哥塞爾-拉斐等人（Gauthier-Lafaye????etal）在1980年4月30日遞交的以及1980年11月12日公開的歐洲專利申請第0018927號中，描述了一種生產(chǎn)一元羧酸的方法，它是通過采用鎳催化劑、鹵化物和一種溶劑使醇羰基化。在這份參考文獻中，采用了合成氣。而在本方法中，是由有機甲酸酯，在一氧化碳和以銠絡(luò)合物為催化劑的存在下，以生產(chǎn)有機酸。在本方法中并不要求采用羰基化反應(yīng)。
由霍恩丘茲（Hohenschutz）在1962年10月23日公布的美國專利第3，060，233號中指出，用周期表中的鐵族金屬和鹵化物，使甲醇羰基化以得到乙酸。并沒有公開在采用溫和的壓力及溫度條件下，應(yīng)用本方法的銠絡(luò)合物。
波利克等人（Paulik????et????al）在1973年10月30日公布的美國專利第3，769，329號中公開了，采用傳統(tǒng)的銠催化劑以及傳統(tǒng)的配位體。在以前的這個技術(shù)中的最佳實施方案中，要求大量的過量的水以保證對乙酸的選擇性。該份參考資料采用比較苛刻的溫度、壓力的反應(yīng)條件，并且對有用的配位體的適用性沒有給以區(qū)別。另外，由于一氧化碳的消耗，說明這種反應(yīng)和本發(fā)明是不同的。
伊塞基等人（Isshiki????et????al.）在1980年7月15日公布的美國專利第4，212，989號中指出，通過將醇或醚同一氧化碳反應(yīng)，并采用第Ⅷ族金屬催化劑和碘助催化劑，以生產(chǎn)羧酸或它們的酯。在該參考資料中，并沒有公開或推薦，在溫和的反應(yīng)條件下，采用特效的銠絡(luò)合物以生產(chǎn)羧酸。
另一個生產(chǎn)乙酸的已知方法就是甲酸甲酯的催化異構(gòu)反應(yīng)，其反應(yīng)如下示：
在亨利·德賴弗斯Henry????Dreyfus于1929年1月1日公布的美國專利第1，697，109號中指出了該方法。所描述的方法是采用金屬氧化物或乙酸鹽催化劑，在200℃到450℃、壓力大約為200大氣壓下進行蒸汽相異構(gòu)化反應(yīng)。這是用在這個技術(shù)領(lǐng)域里的苛刻的反應(yīng)條件的一個典型。
纖烷絲公司（Celanese Corporation）的及在1950年5月23日公布的美國專利第2，508，513號中提出，以第Ⅷ族金屬原子如鎳為基礎(chǔ)的催化劑，用甲基碘助催化，在300℃到400℃及壓力高達6000表壓（磅/吋2）下，進行甲酸甲酯異構(gòu)化反應(yīng)得到乙酸?？梢杂幸谎趸即嬖凇６]有公開在低溫低壓的反應(yīng)條件下采用本發(fā)明的銠絡(luò)合物催化劑。
1974年3月19日公布的美國專利第3，798，267號是涉及在催化劑系統(tǒng)存在的情況下，將甲酸甲酯轉(zhuǎn)化成乙酸，其中該催化劑系統(tǒng)實際上是由活性碳和鹵素助催化劑組成的。這份參考里所用的催化劑和原料不同于本發(fā)明申請所采用的那些。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于聯(lián)合碳化公司，未經(jīng)聯(lián)合碳化公司許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://m.szxzyx.cn/pat/books/85106074/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
