[其他]無廢液亞鐵氰化納生產方法

無效

• 申請號: 85106171
• 申請日: 1985-08-14
• 公開（公告）號: CN85106171B
• 公開（公告）日: 1987-12-09
• 發明（設計）人: 補永裕
• 申請（專利權）人: 四川永川天然氣化工研究所
• 代理公司: 成都立信專利事務所有限公司
• 代理人: 濮家蔚

本發明是以氰化鈉和硫酸亞鐵或氯化亞鐵為原料生產亞鐵氰化鈉的方法，通過向濾出亞鐵氰化鈉晶體后的母液中加入濃堿液，除去其中的硫酸鈉或氯化鈉而使母液無限制地循環使用，實現完全無廢液排放的閉合性生產，從根本上解除了含氰廢液對環境的污染。本發明的方法為亞鐵氰化鈉進行大規模工業化生產奠定了基礎。本發明方法的原理同樣適用于其它堿金屬亞鐵氰化物的生產，并可得到同樣的效果。

本發明屬于無機化工中以氰化鈉為原料生產亞鐵氰化鈉的方法。

亞鐵氰化鈉（Na₄Fe（CN）₆·10H₂O，以下簡稱黃血鹽鈉）的生產，目前大致有兩類方法，一類是以氰化鈣為原料的氰融體法，另一類是如US3695833，ROM RO 70365，ROM66780，ROM 66514等所述的以氰化鈉（NaCN）為原料的方法。氰融體法生產因其廢渣和廢水量大，收率低，在我國已屬于落后方法，現已基本淘汰，目前多采用以氰化鈉為原料的生產方法。從生產規模看，在US 3695833中雖提出該方法可用于工業化規模的生產，但實際上目前世界各國無論采用何種方法，黃血鹽鈉的生產仍還只限于小型化，未能進行大規模工業化生產，其根本原因就在于現在的各種生產方法均未解決生產中含有劇毒氰化物的廢液的處理和黃血鹽鈉收率不高。現在每生產一噸黃血鹽鈉，要產生3～4m³的廢液，其中氰化物（CN^-）的含量超過允許排放標準的4700多倍，此外還含有溶解的黃血鹽鈉，硫酸鈉，碳酸鈉，氯化鈉和氫氧化鈉等多種有用成份。將這樣的廢液排放，除對環境嚴重污染外，無疑也是很大的浪費和損失。黃血鹽鈉的收率不高，廢液排放造成的損失是其重要原因。對這一廢液，有些工廠在無法進行處理的情況下，或直接排入大海，或先存于貯槽中，利用每年雨季時的大量洪水進行稀釋后排放。這不僅污染更為嚴重，也極大地限制了生產的發展。

對生產廢液的處理方法，目前大致基于兩種目的，一種是處理氰化物，以減輕污染，另一種是設法回收其中的黃血鹽鈉，以提高收率。

對含有無機氰化物（CN^-）的工業廢水的處理，常用的有堿性氯化法或漂白粉法，電解法，離子交換樹脂法，加壓水解法（化工部科技局：“關于報送化工環境保護科研成果的通知”〈附件二〉），聚合物法（Industrial ＆ Engineering Chemistry Product Research And Development Vol.13 No.170-4（1974）），多硫化鈉法（Ger.Offen 2364244），甲醇法（Ger.Offen 2260247）等。但目前所有的處理方法普遍存在的問題是：1.需建立專門的廢液處理裝置，耗費大量的處理費用，即使這樣，有些方法也還只能適用小量廢水的處理，無法處理大量廢液，這是限制目前生產規模的因素之一;2.處理后的廢液并非將氰化物完全除盡，僅是達到允許的排放標準而已，因此仍有污染，而且有些方法還會因在處理過程中有新的廢物排放而產生新的污染;3.排放后，隨廢液流失的大量有用成份無法回收利用。

為提高產品收率及降低某些組分的排放量而對廢液的處理方法有加氯化鈣或氧化鈣的化學轉化法，高溫或低溫分離法及加助沉劑法等，其基本思想都是希望采用物理或化學方法后，利用溶液中多種成份共存時溶解度的相互影響而使黃血鹽鈉能充分結晶析出。但即使這樣處理后，在工業生產中的黃血鹽鈉收率最多也只能達到83%左右。這是由于物質在溶液中的溶解與析出始終存在平衡，因此這些方法都不可能將廢液中的黃血鹽鈉完全回收，而且處理后廢液中的含氰物質仍需進一步處理才能排放。現在有些方法雖也提及經此處理后的廢液可反復循環使用，但由于處理后的廢液中殘留的組分仍多且含量較高，實際反復使用數次（一般不超過3次）后即無法再用，必須棄去。

綜上所述，目前無論基于何種目的的廢液處理方法，既不可能完全消除對環境的污染，也不可能解決有用成份的回收利用。

本發明的目的就是為解決上述問題，提出一種完全無廢液排放的黃血鹽鈉生產方法，從根本上解決了對環境的污染和各種成份的回收利用。