[其他]苯(氯代苯)氧基乙酸的合成

無效

• 申請號: 85106357
• 申請日: 1985-08-22
• 公開（公告）號: CN85106357A
• 公開（公告）日: 1987-02-18
• 發明（設計）人: 吳振久
• 申請（專利權）人: 吳振久
• 主分類號: C07C59/125
• 分類號: C07C59/125;C07C51/374
• 代理公司: 大連市專利服務中心
• 代理人: 賈漢生

本發明屬于有機合成化學工藝。

苯（氯代苯）氧基乙酸

其中X＝H、cl，如X＝H，則n＝5;如X＝cl，則n＝1、2。

苯（氯代苯）氧基乙酸是農藥、醫藥等有機合成化學的重要中間體和產品。例如2，4-二氯苯氧基乙酸（俗稱2，4-D）及其酯類是目前廣泛使用的農田除草劑，這類化學品的傳統合成方法是將苯酚（氯代苯酚）和氯代乙酸分別在中和釜中用氫氧化鈉中和制成鈉鹽，然后將兩者的鈉鹽于合成反應器中升溫攪拌，在沸騰下脫去氯化鈉而生成苯（氯代苯）氧基乙酸鈉鹽，再用鹽酸酸化后即得苯（氯代苯）氧基乙酸。其反應式為：

上式中，X＝H，Cl。X＝H時n＝5該化合物為苯酚。X為氯時n＝1，2。這一反應實際上是Williamson反應的發展應用。由于氯乙酸及其在鈉鹽在堿性及溫度較高的情況下不穩定，L、F、Berhenke和E、C、Britton的實驗結果（I、E、C????38????544）證明氯代乙酸在PH值越大，溫度越高就越不穩定，容易按下式水解生成羥基乙酸

例如在PH＝13，105℃下，K＝0.058，按其計算，氯乙酸鈉半壽期t為11.8分鐘，而PH為12.5和11.5時其t分別為19.1和35分鐘，可見其在此條件下的不穩定性。氯代乙酸的中和所產生的熱較大，Q＝13400卡/摩爾，所以在實際生產中，制備氯代乙酸鈉時物料混合加料速度要慢，并需攪拌和冷卻，以盡快移出產生的熱，控制反應溫度不超過40℃。由于同一原因，氯代乙酸鈉與苯酚（氯代苯酚）鈉反應時也需控制升溫速度和加熱時間，這一縮合反應需要能量，在沸騰條件下才能較快進行，因此應盡可能使其迅速升溫達到沸騰。實際上外加熱升溫常常是不可能迅速的，在升溫過程中已有一部分氯代乙酸鈉水解成為羥基乙酸鈉而不能參與縮合反應。從這兩步反應看來，中和反應欲提高速率，因產生的熱導不出來而使得氯代乙酸鈉水解，故而提不高;而縮合反應又因外加熱不可能迅速也是想快而快不了，由此可見熱能導出與傳進與氯代乙酸鈉分解的矛盾未能處理好，因而使得生產效率、產品質量和收率的提高受到限制。另外從能源利用觀點來看，中和反應產生熱需導出，而縮合反應又需外加熱，現有工藝是一種能量的浪費。

本發明是創造一種新的合成苯（氯代苯）氧基乙酸的工藝，這種新工藝利用不分解物料（氫氧化鈉、苯酚鈉、氯代酚鈉）的加料前予熱升溫，及中和反應放熱，使得中和反應和合成反應合并使之接連進行，充分利用這兩項熱能，給縮合反應提供所需能量。兩反應的快速進行就避免或減少了氯代乙酸及其鈉鹽水解反應，從而提高縮合反應的轉化率，提高了產品的收率與質量，簡化工序，提高效率。

本發明的工藝可以用兩種方法實現。一種方法是在反應器中放入氯代乙酸，將等摩爾的苯酚（或氯代苯酚）和過量的濃度為25～40%的氫氧化鈉溶液在另一個容器中混合均勻，其溫度在40～100℃時一次加入反應器中并開動攪拌。反應在數分鐘內自動升溫至沸騰，在沸騰下反應數分鐘即可完成。另一種方法是氯代乙酸和苯酚（或氯代苯酚）加入反應器中，將溫度為40～100℃濃度為25～40%的氫氧化鈉溶液一次加入并開動攪拌。反應在數分鐘內自動升溫至沸騰，在沸騰下反應數分鐘即可完成。要提到的是苯酚要比氯代苯酚參加反應容易得多，其原料轉化率高得多，而產品的酚含量卻低得多。如在上兩種方法中，若用苯酚參加反應，氫氧化鈉參加反應時的溫度只需50℃，反應在2～3分鐘后即可達到沸騰。反應完成后趁熱用鹽酸酸化，經分層分離鹽和水、減壓蒸餾脫水、脫酚可得苯氧乙酸。苯酚轉化率為95～99%，產品收率為94～98%，含酚量小于1%。若用2，4-二氯苯酚參加反應，氫氧化鈉的溫度則需達90℃才能使反應在數分鐘內沸騰，反應完成后的處理比之更復雜一些，需要加水并一次酸化PH＝5，溶劑萃取脫酚，再酸化PH＝1，冷卻結晶過濾、干燥得產品。二氯苯酚轉化率達88～92%，產品收率為85～90%，含酚量小于或等于3.5%，本發明推薦的參加反應原料的摩爾比為：

苯酚（氯代苯酚）∶氯代乙酸∶氫氧化鈉＝1.00∶1.00～1.05∶2.02～2.10