[其他]用銠絡合物催化劑由羧酸甲酯生產羧酸酐的方法

無效

• 申請號: 85107064
• 申請日: 1985-08-14
• 公開（公告）號: CN85107064A
• 公開（公告）日: 1987-03-04
• 發明（設計）人: 理查德·威廉·韋格曼
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C51/56
• 分類號: C07C51/56;B01J23/46;B01J27/06;B01J31/16
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南

采用一氧化碳和氫氣混合物的合成氣，或以一氧化碳作為反應物中的一種，來生產有機化合物的方法，早已被人們所熟知的了。眾所周知，人們能直接將合成氣制成甲醇，而人們又能進一步地將甲醇通過加氫甲酰化反應，均裂化反應以及羰基化反應，分別產生乙醛、乙醇和乙酸以及它的甲莖酯。人們還知道，醇類、酯類、醚類及其它有機化合物能同合成氣或一氧化碳反應以生產氧化的有機化合物。但是，在實施這些所選取的任何一個反應過程，以可接受的效率、轉化率和選擇性來生產所希望的化合物時，還存在著各種各樣的困難。

幾乎在所有情況下，一般采用第Ⅷ族過渡金屬化合物作為催化劑并且以鹵素作為助催化劑，來催化該反應進行。人們都熟知許多其它的金屬化合物和助催化劑能被使用。此外，已公開了二次活化劑或配位體連同金屬催化劑和助催化劑一起的應用的先前的技術。這些二次活化劑可以是其它的金屬鹽或金屬化合物，胺類，含磷化合物，還有許多已公開在出版的文獻里的化合物。于是，典型的催化劑系統包含金屬原子催化劑，助催化劑和有選擇地采用配位體，溶劑和二次活化劑。盡管現在有大量的文獻已描述了生產乙酸酐的生產過程，但我們相信，目前并沒有公開我們的發明。現對本領域內的若干相關專利討論如下。

采用銠催化劑將乙酸甲酯羰基化的典型的現有技術方法，是要求在相當苛刻的溫度和壓力的反應條件下，得到產率相當大的產品。這樣的反應條件要求采用昂貴的反應器，造成極大的能量耗資，而長長得到不希望的付產物，以及引起極大的腐蝕問題。

許多專利已經公開了處理乙酸甲酯的羰基化反應。在1981年2月17日公開的美國專利第4，251，458中指出，采用由Rh-CH₃I-ER₃組成的催化劑，通過將羧酸酯羰基化而制備羧酸酐，其中E為AS以及R為有機部份。用于汽相操作的典型的操作條件包括采用的反應溫度為100～350℃，最好為175～225℃，以及反應壓力為1～5000表壓（磅/吋²），最好為150～500表壓（磅/吋²）。在實施例中報道的具體試驗操作中，反應溫度為160℃、反應壓力為750表壓（磅/吋²）。因此，該方法與本發明比較是在不同操作條件下采用不同的催化劑。

由哈爾柯研究和發展公司（Halcon Researchand Development Corporation）在1977年3月30日公開的英國專利說明書第1，468，940號上指示了一種催化劑，用于將乙酸甲酯羰基化以生成乙酐，其中該催化劑是由Rh-Cr-CH₃I組成的。實施該方法是在反應溫度為175℃、反應壓為大約為350表壓（磅/吋²）下進行。該份專利沒有公開或沒有建議在催化劑中采用含磷的配位體作為關鍵成分。一般地說，生成乙酐是以小于約1.25摩爾/升·小時。該方法并不象本發明的方法，采用溫和的反應條件。

由哈爾柯研究和發展公司（Halcon Researchand Development）在1981年7月30日公開的兩份英國專利說明書第2，067，556（簡記′556）和2，067，557（簡記′557）中指出，在羰基反應方法中，采用不同于本發明的催化劑系統，從乙酸甲酯制備出乙酐。在該′556號專利中，催化劑為Rh-Hf-CH₃I-ER₃，而在該′557號專利中，催化劑為Rh-Zr-CH₃I-ER₃，其中E為N、As、P和Sb。在實施例中指出的各實驗中，反應溫度約為160℃以及反應壓力約為700表壓（磅/吋²）。盡管在該說明書中指出了反應溫度可低達100℃和反應壓力可低達15表壓（磅/吋₂），但在各實施例中并沒有提供這樣低的溫度或這樣低的壓力。