[其他]植物生長調節劑用的鈦-抗壞血酸固體化合物的合成

無效

• 申請號: 85107690
• 申請日: 1985-10-22
• 公開（公告）號: CN85107690A
• 公開（公告）日: 1987-04-29
• 發明（設計）人: 俞毓秀;黃明良;鄧維
• 申請（專利權）人: 北京有色金屬研究總院
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;A01N55/02
• 代理公司: 北京市第三專利代理事務所
• 代理人: 母宗緒,張藹麗

本發明涉及一種不定組成的鈦-抗壞血酸固體化合物的合成方法，這種固體化合物易溶于水，可用于調節農作物生長以增加其產量和提高其品質。

鈦在植物生長發育過程中起著多方面的作用：促進光合作用和碳水化合物的合成，增加根瘤數提高植物的固氮能力;促進植物對其他微量元素鉬、硼、鐵、鋅、銅、錳等的吸收。但鈦離子極易水解形成難以被植物吸收的沉淀，而降低其生物活性。

在本發明之前US????3728365和US????3782917描述了用過渡金屬鈦、鋯的某些有機衍生物同二氧化硫反應或者同碳氫化合物磺酸鹽反應或同亞磺酸鹽反應，生成環戊二烯（1V-B組金屬）碳氫化合物的磺酸鹽或亞磺酸鹽，可作為農作物的增產劑，并舉出了四價鈦的這類化合物促使小麥、大豆等增產的例子。這類鈦固體化合物的儲存和運輸比較方便，但是由于在合成過程中需要使用金屬的有機化合物為原料和大量有機溶劑;使用時還必須溶在溶劑中或分散在分散劑中，而使成本增加，影響了其實用價值。

匈牙利HU????3133/80涉及一項鈦的植物調理素組合物發明。這種鈦的植物調理素以鈦-抗壞血酸液體螯合物為主要成分，該液體螯合物中四價鈦離子與抗壞血酸的配比為1摩爾∶14-28摩爾，同時加入一種或幾種植物必需營養素和一種或幾種植物激素、穩定劑，以及其他附著劑和添加劑。這種液體狀的植物調理素已作為商品生產出售，商品名稱為“TITAVIT”。為適于農作物的施用，將其PH值調至5-7。由于抗壞血酸的用量比鈦過量50-100倍，并且還添加了穩定劑和其他營養素、附著劑等，使其穩定性增加，對微生物有抵抗力，可減少對植物處理的次數，能在兩年左右時間內保持適用狀態，使用方便，對農作物的生長有良好的增產作用。但是一般認為在抗壞血酸的量低于鈦的量時，即使生成鈦-抗壞血酸的化合物亦是不穩定的，為了防止鈦離子水解沉淀，需大劑量采用價格昂貴的抗壞血酸，增加了產品成本，而且由于這種植物調理素是液體，包裝運輸以及儲存均不方便，使產品的成本更為增加。

本發明的第一個目的是合成一種性質穩定，能長期保存不變質，且易溶于水的鈦-抗壞血酸固體化合物，可用于調節植物和畜禽生長，使其增加產量。

本發明的另一個目的是提出一種工藝簡便，成本低的鈦-抗壞血酸固體化合物的合成方法。

鈦-抗壞血酸化合物的合成是以鈦鹽、抗壞血酸和堿為原料，其合成方法一般是將四價鈦溶液與抗壞血酸水溶液按一定配比混合，為了使鈦不水解，加入過量的抗壞血酸。依據本發明，所說的四價鈦鹽中的鈦離子與抗壞血酸的配比為1摩爾∶0.45-1.3摩爾，用堿調節溶液的PH值，使最終PH值為5.0-10.8。將生成的固體沉淀與溶液分離，就獲得了不定組成的鈦-抗壞血酸固體化合物。由于合成時最終PH值較高，鈦離子可以二聚、三聚等狀態與抗壞血酸形成固體化合物，因此該化合物是不定組成的，其化學成分的重量百分數有一個范圍：鈦12.7-24.8%，抗壞血酸26-39%，銨離子4.49-10.8%，氯離子9.4-22.2%，化學成分的重量百分含量因合成條件和洗滌條件而異。該化合物為紅棕色粉末，比重1.75-1.85，在70-80℃時開始分解，該化合物易溶于水，其稀溶液的PH為6.0-7.1，在水中的溶解度＞200克/升，固態時不吸潮，在相對濕度60-75%的條件下最大增量為1.5%。調節溶液PH值的堿可以是氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化銨，所用的原料可以是四氯化鈦，硫酸鈦和草酸鈦鉀等鈦鹽配成的水溶液，用化學法測定其中的Ti濃度，按所需比例與抗壞血酸溶液相混。

抗壞血酸水溶液的配制方法：將一定量的抗壞血酸溶于水，配成濃度為1摩爾/升的抗壞血酸水溶液，抗壞血酸原液的濃度可根據鈦原液的濃度而變動，以中和時便于攪拌為佳，兩種原液濃度過高時攪拌困難，過稀降低設備利用率。

合成時，四價鈦離子和抗壞血酸的配比在1摩爾∶0.45-1.3摩爾范圍內，最終PH5.0-10.8，才能生成易溶于水的鈦-抗壞血酸固體化合物。在1摩爾鈦離子中配入的抗壞血酸少于0.45摩爾時，其產物的水溶性差，有鈦的水解物產生，而配入抗壞血酸大于1.3摩爾時，出現沉淀的PH值高，所產生的生成物為杏黃色沉淀，且生成后又很快溶解。當配比為1摩爾∶0.45摩爾，PH值＜5.0時沒有固體化合物生成，配比1摩爾∶1.3摩爾時，最終PH值＞10.8產物不穩定、自溶。調節溶液的PH值可用氫氧化鉀、氫氧化鈉和氫氧化銨等各種堿溶液。

合成時，鈦鹽與抗壞血酸的最佳配比為1摩爾∶0.5-0.7摩爾，形成不定組成的鈦-抗壞血酸固體化合物沉淀的最終PH值的最佳范圍為6-8。