[其他]耐高溫芳香族巨醚醚酮樹脂的合成

無效

• 申請號: 85107879
• 申請日: 1985-10-24
• 公開（公告）號: CN85107879A
• 公開（公告）日: 1987-04-29
• 發明（設計）人: 吳忠文;鄭玉斌
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: C08G8/02
• 分類號: C08G8/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于芳香族巨醚醚酮樹脂的合成技術。

關于巨醚醚酮樹脂的合成國外已有一些專利。如英國專利1414421，是采用了4，4′-二羥基二苯酮為單體。其價格昂貴、美國專利US4320224采用了單體為對苯二酚和4，4′-二氟二苯酮二元巨合體系。但4，4′-二氟二苯酮價格也較貴。我們綜合分析了有關專利的利弊之后，結合實際，經反復實驗完成了用部分4，4′-二氯二苯酮代替4，4′-二氟二苯酮的三元組分巨合體系。從而完成了本發明所提出的技術。

氯苯的價格只有氟苯價格的幾十分之一，采用相同工藝合成的二種單體的價格也相差十幾倍，這樣用部分4，4′-二氯二苯酮代替4，4′-二氟二苯酮后，巨醚醚酮樹脂成本大為降低。另外，確定了四段升溫新工藝：升溫至200℃保持20分鐘之后升至220℃保持20分鐘，再升至250℃保持40分鐘，最后升至320℃保持90分鐘。這樣就解決了4，4′-二氯二苯酮反應活性差的問題。在這種條件下4，4′-二氯二苯酮的混合量在1～30%之間均能得到η_Rv≥1.0的樹脂。

具體實例如下：

例1、在裝有溫度計，空氣冷凝管，攪拌器的三口反應并中投入21.82克（0.10克分子）4，4′-二氟二苯酮，11.01克（0.10克分子）對苯二酚，60克二苯砜。將混合物加熱至180℃全部溶解后，通入氮氣的同時，加入14.0克（0.101克分子）無水碳酸鉀。然后升溫到200℃保持20分鐘。220保持20分鐘，250℃保持40分鐘，最后升至320℃保持90分鐘。此時體系呈粘液狀態，快速從反應器中倒出，待冷卻凝固后粉碎至200目。用丙酮（二次）、水（三次）、丙酮與甲醇（二次）洗滌，以除去溶劑二苯砜和無機鹽。產物在140℃干燥。產物用濃硫酸作溶劑配成18/100ml濃度，在25℃測粘度得η_Rv＝1.27。

例2、在與例1相同的反應器中投入18.55克（0.085克分子）4，4′-二氟二苯酮，3.81克（0.015克分子）4，4′-二氯二苯酮，11.01克（0.10克分子）對苯二酚60克二苯砜。將混合物加熱至180℃待全溶后在通氮氣條件下加14.0克（0.101克分子）無水碳酸鉀。以下按例1步驟操作，得到產物的粘度為η_Rv＝1.16

例3，與例1相同反應器中投入15.27克（0.07克分子）4，4′-二氟二苯酮，7.63克（0.03克分子）4，4′-二氯二苯酮，11.01克（0.1克分子）對苯二酚，60克二苯砜。加熱至180℃時在通氮氣條件下加入14.0克無水碳酸鉀，以下操作與例1相同，得到產品粘度為η_Rv＝1.0。