[其他]含有單叔烷基甲苯二胺及其衍生物的組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85108274
• 申請(qǐng)日: 1985-10-11
• 公開（公告）號(hào): CN85108274A
• 公開（公告）日: 1987-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 小威廉·富蘭克林·伯戈因;杰里邁亞·帕特里克·凱西;戴爾·戴維·狄克遜;巴頓·米利根
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司
• 主分類號(hào): C07C87/58
• 分類號(hào): C07C87/58
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本申請(qǐng)是1984年10月11日提出申請(qǐng)的美國(guó)專利順序號(hào)659，597的部分繼續(xù)，那個(gè)申請(qǐng)的主題內(nèi)容一并作了引用。

本發(fā)明是關(guān)于甲苯二胺的單叔烷基衍生物。

烷化的二胺類已知有相當(dāng)一段時(shí)期并用于制備聚氨基甲酸酯高彈體。該二胺類主要以增鏈劑的形式用于制備聚氨基甲酸酯，即形成脲鍵的短鏈以強(qiáng)化該高彈體。正如所知，烷基可改變胺的反應(yīng)性，因而在生成聚氨基甲酸酯高彈體時(shí)，該組成具有獨(dú)特的加工性質(zhì)。

烷化的二胺產(chǎn)品的第二個(gè)用途是制造二異氰酸酯類，后者也適用于合成聚基甲酸酯高彈體。它們也可用于增塑劑，或作為制備殺蟲藥和醇醛樹脂變性性的中間體。

用于制備烷基化的芳香胺，例如烷基化的甲苯二胺，有兩種合成方法。一個(gè)最早的制備烷基化的芳香二胺的方法是用付克（Friedel-Crafts）反應(yīng)對(duì)芳香烴進(jìn)行烷基化，然后對(duì)烷基化的芳香烴二硝基化，繼之將硝基還原成氨基。二胺與光氣反應(yīng)可轉(zhuǎn)化成二異氰酸酯，另一個(gè)制備烷基化的芳香胺的方法是硝化芳香烴，繼之還原成胺并將胺烷基化。

所敘述的各種烷基芳香基二胺及其衍生物的有代表性的專利如下：

美國(guó)專利2，963，504公開的2，6-二異氰酸酯基-4-叔丁基甲苯組分，它是由2，6-二氨基-4-叔丁基甲苯衍生物生成的。合成方法未予公開。然而從公開的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)看，制備該產(chǎn)物是甲苯烷基化、然后對(duì)烷基化產(chǎn)物二硝基化，再還原硝基成氨基。

Geuze等在Rec.Trav.Pays-Bas，75，306（1956）發(fā)表的論文：3，5-二叔丁基甲苯的制備和結(jié)構(gòu)證明，以及特別是例4和5指出的制備2-氨基-3，5二叔丁基甲苯和2，6-二氨基3，5-二叔丁基甲苯，是將二叔丁基甲苯硝化，然后再還原。

美國(guó)專利2，706，735公開了5-叔丁基間苯二腈。該衍生物的制備是5-叔丁基間苯二甲酸和氨在高溫下在治性氧化鋁上反應(yīng)。

美國(guó)專利3，991，023公開了苯甲酸的芳香酯胺衍生物和苯甲酸的芳香酯胺衍生物的烷基化衍生物。

美國(guó)專利4，365，051公開了生產(chǎn)聚氨基甲酸酯的、作為增鏈劑的烷基芳基胺苯腈和烷基芳基胺苯甲酸酯類;

美國(guó)專利3，794，621公開了作為增鏈劑以制備聚氨基甲酸酯的芳香胺酯類。

所有上述的芳香胺組分中，烷基處于另一有機(jī)基團(tuán)的對(duì)位。該有機(jī)基團(tuán)可以是甲苯中的甲基，或是芳香酯或芳香腈類的酯基或氰基。如已指出的那樣，這些產(chǎn)物適于制備異氰酸酯和聚氨基甲酸-酯類。

具有在胺的磷位的烷基的許多芳香胺，與在胺對(duì)位的相反，也用來(lái)制備聚氨基甲酸酯樹脂。在一些例子中，這些胺或是單烷基或是雙烷基衍生物，烷基有2-3個(gè)碳原子。工藝提示我們，這些烷基強(qiáng)烈地改變著芳香二胺的反應(yīng)性能。例如，鄰位烷基化的二乙基甲苯二胺用于稱作RIM（反應(yīng)注模法）的氨基甲酸酯模制技術(shù)。

美國(guó)專利3，428，610和4，218，543公開了烷基化的甲苯二胺用于制備聚氨基甲酸酯樹脂，4，218，543號(hào)專利表明可用于RIM制造技術(shù)。烷基化的二胺包括1-甲基-3，5-二乙基苯基-2，4-二胺和1，3，5-三甲基苯基-2，4-二胺。二乙基甲苯二胺衍生物稱作二乙基TDA或DETDA，在RIM制造中，它或許是應(yīng)用最廣的甲苯二胺的烷基化衍生物。

在許多專利中公開了多種烷基化的芳香胺，但只有少數(shù)這類的胺被合成了。烷基化的芳香胺的一些例子載于如下的專利中：

美國(guó)專利2，762，845公開了2，6-二乙基苯胺，異丙基苯胺，乙基甲苯胺和二乙基-間-甲苯胺。

英國(guó)專利846，226公開了磷-叔丁基苯胺和對(duì)-叔丁基苯胺;

美國(guó)專利3，275，690公開了異丙基-和二異丙基苯胺、單和二叔丁基苯胺;乙基苯胺和二甲基二乙基苯胺。

西德專利公開了單、二和三異丙基苯胺;美國(guó)專利3，222，401公開了苯胺的環(huán)烷基衍生物，例如磷-環(huán)辛基苯胺，鄰-和對(duì)-（二甲基環(huán)己基）苯胺以及鄰-和對(duì)-甲基環(huán)戊基苯胺。

美國(guó)專利4，440，952公開了1-甲基-2，4-二氨基-5-異丙基苯和1-甲基-2，6-二氨基-3-異丙基苯的合成以及2，6-異構(gòu)體作為增鏈劑制備聚氨基甲酸酯。

歐洲專利0069286公開了各種烷基取代的苯二胺作為用反應(yīng)注模法制備聚氨基甲酸酯的增鏈劑。適用于這種用途的一些組分包括：

1，3-二甲基-5-叔丁基-2，6-二氨基苯，

2-甲基-4，6-二叔丁基-1，3-二氨基苯，

1，3-二甲基-5-叔戊基-2，4-二氨基苯。