[其他]由對二甲苯和甲醇生產粗對苯二酸二甲酯的方法

無效

• 申請號: 85108742
• 申請日: 1985-09-03
• 公開（公告）號: CN85108742A
• 公開（公告）日: 1987-03-25
• 發明（設計）人: 魯道夫·莫迪克
• 申請（專利權）人: 諾貝爾炸藥公司
• 主分類號: C07C69/82
• 分類號: C07C69/82
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南,李雒英

本發明涉及由對二甲苯和甲醇生產粗對苯二（甲）酸二甲酯（DMT）的方法，其中用空氣中的氧作氧化劑，以溶解的重金屬化合物作催化劑，在液相中進行氧化，它是將對二甲苯與主要含有對甲基苯甲酸甲酯（p-TE）餾分之混合物送回氧化，氧化產物主要是對甲基苯甲酸（p-TS）和對苯二甲酸一甲酯（MMT），氧化反應溫度為140-170℃，壓力為4-8巴。氧化產物的酯化反應是在220-280℃及20-25巴的壓力下進行的，反應用的甲醇從液態先經過加壓及蒸發，然后才送去供酯化使用，而酯化反應主要產物為含有p-TE和DMT的粗酯，由酯化反應可排出粗酯餾分和含甲醇的蒸汽餾分，粗酯經蒸餾后分離出一種或幾種低沸點餾分，這些低沸點餾分送回去再氧化，或者分離出一種或幾種殘余餾分，將它們送回原工序中，和/或將其經過加熱處理，或用甲醇進行再生處理，而在蒸餾處理后，一部分送回原工序，將粗DMT餾分進行水解和/或用甲醇重結晶進一步加工處理。

在大規模工業生產所實施的方法中〔參閱《烴加工》（“Hydrocarbon????Processing”），11月號，1983年，第91頁〕，從氧化工序出來的氧化產物在酯化工序中用甲醇來酯化而生成粗酯。甲醇與氧化產物的重量比約為0.2至1.0。在大規模生產中，送進酯化工序的甲醇大約只有30-50%是酯化所必需的。而多余的甲醇是用來促使酯化反應平衡朝著氧化產物盡可能完全酯化的方向進行，另外，多余的甲醇還可作為能量載體及酯化反應中不斷產生出來的水的載體。酯化所用的甲醇蒸汽需要過熱至高于酯化溫度約0°-50℃。

在迄今為止所實施的生產方法中，粗DMT（對苯二甲酸二甲酯）在甲醇中重結晶后的濾液可以在65-70℃下在蒸發器中（用1.0-1.8巴的低壓蒸汽加熱）進行蒸發。蒸發出來的蒸汽經過冷凝以后泵入貯罐作為反應用的甲醇。而蒸發后的殘液泵送回本工序進一步加以處理。酯化用的甲醇送入一容器作為反應用的甲醇，該甲醇可經高壓泵送入，所用之壓力可為27巴，在此壓力下將其加熱并蒸發，然后過熱至250-270℃后送入酯化反應器。與此類似的工藝中，作為可能的再生處理中所需的甲醇，以及粗酯經蒸餾處理后剩余的甲醇餾分則可將其加壓至3-6巴，并過熱至270℃。酯化反應中多余的甲醇與酯化產物中所含的水分一起在釋壓后進行精餾。塔頂餾分經過冷水冷凝后以液態形式重新供本生產工序用。

這種生產方法的缺點在于，用于酯化的甲醇以及對反應殘留物進行再生處理的甲醇需經兩次蒸發。

按照開頭所述的方法，但采用新的反應甲醇供料系統，在大工廠中生產DMT已經獲得越來越高的經濟效益。從節能的觀點來看，這種新的供料系統比已知的甲醇二次蒸發系統更受人們歡迎。

這個目的可通過將原有的工藝方法加以改進而實現，這種改進的特點在于，氧化產物采用含甲醇的蒸汽進行酯化，這種含甲醇的蒸汽需要經過壓縮至一定壓力并加熱至一定溫度，這種甲醇蒸汽是由粗DMT餾分重結晶后的濾液經過蒸發而得到的，或是由含甲醇蒸汽的餾分經過精餾，和選擇性地加上含有甲醇的工藝物流而得到，其壓力則低于酯化反應的壓力。

本發明所提出的酯化反應所需的定壓、定溫反應甲醇供料系統是這樣實現的：酯化反應所用的甲醇可通過將含有甲醇的工藝物流進行蒸發或者精餾而產生，其壓力則低于酯化反應的壓力，然后將甲醇蒸汽加壓至酯化所需壓力，并且經壓縮后使甲醇蒸汽達到酯化所需溫度。供酯化反應用的含有甲醇的蒸汽一般可以通過蒸發或精餾工藝產生，其壓力一般在2-20巴之間，而以4-8巴為宜。含有甲醇的蒸汽在壓縮時的壓縮比一般控制在1.2∶1-15∶1之間，而以3∶1-9∶1為宜。此外，離開壓縮機的反應甲醇的最終溫度（在壓縮機內所達到的）一般在150-300℃之間，而以220-280℃為宜。

由酯化塔頂部排出的反應多余的甲醇蒸汽和反應所生成的水經過工藝水洗滌之后，其潛熱得以利用，或者經透平機膨脹后分凝及回流到酯化塔，其潛熱也得以利用。

另外，氧化反應過程中所釋放出來的反應熱也可以用來生產低壓蒸汽（在氧化產物的冷卻系統中產生），該低壓蒸汽或可用在蒸發或精餾工序中。

本發明所提出的新的酯化反應用的甲醇供料系統具有以下特征和優點：

1.在大規模生產DMT（對苯二酸二甲酯）的工廠中，粗DMT餾分在甲醇中進行重結晶后的濾液，或甚至含有甲醇的酯化蒸汽以及工藝物流都可以用低壓蒸汽進行蒸發或精餾，而所用的低壓蒸汽則可由氧化過程的冷卻系統產生，所用的壓力以4-8巴之間為宜。