[其他]丙烯的共聚方法

無效

• 申請號: 85109095
• 申請日: 1985-12-12
• 公開（公告）號: CN85109095B
• 公開（公告）日: 1988-03-09
• 發明（設計）人: 淺沼正;船越良幸;大岡建男
• 申請（專利權）人: 三井東壓化學株式會社
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;//;2102)
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及丙烯的共聚方法。具體來說，本發明所涉及的課題是未反應的丙烯和乙烯回收后重新利用的方法。

為了改善聚丙烯的抗沖擊性能，尤其是其低溫下的抗沖擊性能，眾所周知的一種方法是將丙烯和乙烯進行共聚。此外，人們也已知道將未反應的丙烯和乙烯的混合物分離成乙烯-丙烯混合物和丙烯，以便進行回收和重新利用（參閱日本專利公告№42379/1972）。回收和重新利用未反應的丙烯和乙烯，對于在較高的乙烯/丙烯比例下由乙烯和丙烯發生共聚合反應來生產丙烯的嵌段共聚合物十分有利尤其是當利用丙烯本身作反應介質通過本體聚合生產嵌段共聚合物時更為有利。

但是，上述的已知方法也有其缺陷，為了利用回收的乙烯-丙烯混合物，所回收的乙烯-丙烯混合物重新使用之前必須加入新鮮的乙烯或丙烯原料，以便使乙烯的濃度調整到預定的恒定數值。或者說，作為進料的乙烯、丙烯和/或乙烯-丙烯混合物的量必須通過復雜的控制方法，才能使聚合罐內的乙烯濃度保持在預定的恒定值。這是由于，當分餾塔在各固定的條件下操作時，所回收的乙烯-丙烯混合物中乙烯的濃度會隨著其未反應的乙烯和丙烯混合物內的乙烯含量而變化，因而乙烯含量需要調整和控制。

為探求新的工藝方法以解決上述問題，本發明者進行了廣泛的研究實驗，從研究的結果表明，采用一種將乙烯-丙烯混合物進行分離的特別的蒸餾方法，則可解決上述問題，從而導致本發明的完成。

本發明的目的在于提供一種方法，從而能夠利用回收的未反應丙烯和乙烯混合物以便使丙烯和乙烯能更有效地進行共聚合反應。

本發明的一個方面是提供一種丙烯和乙烯的共聚方法，這種方法可利用回收的未反應的至少作為送進聚合罐（丙烯和乙烯在此罐中進行聚合反應）的丙烯和乙烯進料的一部分，該方法的特點包括：

將回收的未反應乙烯和丙烯混合物第一個部位導入第一蒸餾塔（其入口部位不在塔頂或塔底）。然后將已經除去沸點比丙烯高的組分餾分由第二個部位從蒸餾塔抽出（其出口部不在塔頂或塔底）。

將上述餾分送入第二蒸餾塔，其操作條件控制如下：第二蒸餾塔塔頂壓力需要保持恒定;供入第二蒸餾塔塔頂冷卻器的冷卻劑的量和/或溫度需加以控制，以便使被冷卻劑所冷卻和冷凝的乙烯和丙烯的混合物的溫度能夠保持恒定;丙烯由第二蒸餾塔底部抽出，以便使乙烯-丙烯混合物出口處、即頂部位的溫度能夠保持恒定。

將由此所得到的乙烯-丙烯混合物送到聚合反應罐中。

按本發明所提出的方法，被回收的乙烯-丙烯混合物具有固定的組成，可供重新使用。因此，共聚合反應能夠穩定地進行，并且能產生質量均勻的聚合物。因此從工業生產觀點來看，本發明的方法是有價值的。

本發明的目的，特征和優點可通過以下說明，所附的權利要求，及配合附圖而加以說明。

附圖1表示適用于實施本發明方法的蒸餾工藝流程圖。

對于乙烯-丙烯共聚合反應，應用本發明方法可使其取得良好的反應效果。所進行的共聚反應是嵌段共聚合，反應中，丙烯本身既可以獨自聚合，也可以和少量的乙烯進行共聚合（第一步聚合）;然后，在高比例的乙烯/丙烯條件下進行共聚合（第二步聚合）。尤其是當丙烯本身作為反應介質進行氣相本體聚合反應，并產生大量可回收的未反應物單體時，應用本發明方法更為有利。此外，當第二步聚合反應分批進行時，應用本發明的方法也很有效，這是因為該聚合反應的時間相當短促，而且通過檢測聚合罐中乙烯的量來控制送入聚合罐的乙烯、丙烯、或乙烯-丙烯混合物的量是很困難的。此外，本發明方明方法一個明顯的特點是，對聚合反應的溫度和壓力并沒有特別的限制，也不限制有選擇地加入氫氣作為分子量的調節劑。聚合反應可在一般經常采用的反應條件下進行，溫度由-70℃至+150℃，而壓力為常壓至50公斤/厘米^２（表壓）。

正如從本發明方法的特征容易想象的那樣，聚合反應新用的催化劑體系需加以限定。各種可應用于丙烯的共聚合作用的催化劑都可以應用，包括分別由三氯化鈦和有機金屬化合物，如有機鋁化合物所組成的催化劑，其中三氯化鈦是由四氯化鈦經金屬鋁或有機鋁化合物還原后，再將三氯化鈦經過各種活化處理而制得的，還包括分別由有機金屬化合物，例如有機鋁化合物和另一種催化劑所組成的催化劑體系，其中所說的另一種催化劑是由支承在諸如鹵化鎂的截體上的三氯化鈦或四氯化鈦組成的。