[其他]制備全氟烷基乙烯基聚合物的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 85109162
• 申請(qǐng)日: 1985-11-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN85109162B
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-06-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 副井種臣;新莊正義;青山博一;岡崎泰子;遠(yuǎn)上尚德;林和則
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大金工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C08F214/26
• 分類號(hào): C08F214/26
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

本發(fā)明涉及全氟烷基乙烯基聚合物（aperfluoroalkylvinylpolymer）及其用途，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及全氟烷基乙烯基的至少一種能與之共聚的單體的共聚物之制備方法。以及含有該共聚物的橡膠或塑料用脫模劑，抗水、抗油劑和不粘劑（anon-tackifier）。

本發(fā)明的目的之一是提供一種含全氟烷基乙烯基的新型共聚物的制備方法。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種可溶于各種有機(jī)溶劑并可用作脫模劑、不粘劑以及抗水、抗油劑的含全氟烷基乙烯基的新型共聚物之制備方法。

采用下述全氟烷基乙烯基共聚物，即能實(shí)現(xiàn)上述以及其它目的。該全氟烷基乙烯基共聚物含有（a）式（Ⅰ）之重復(fù)單元以及（b）式（Ⅱ）之重復(fù)單元。

-CHRfCH₂-（Ⅰ）

式中，Rf是C₅至C₂₁的全氟烷基，

-CHYCHZ-或（Ⅱ）

式中，Y是-OR¹，-OCOR¹或-COOR¹，Z是氫原子或-COOR²，其中R¹與R²可以相同也可以不同，是C₁至C₁₈的烷基，條件是當(dāng)Y是-OR¹或-OCOR¹時(shí)，Z是氫原子，且R是C₁-C₁₈烷基。

通常，本發(fā)明之共聚物中，以重量計(jì)，重復(fù)單元（a）至少占5%，最好占20%，重復(fù)單元（b）至少占5%，最好占20%。（a）單元和（b）單元的總重至少為50%，以70%為好。重復(fù)單元（a）賦予聚合物不粘性和抗水、抗油性，重復(fù)單元（b）改進(jìn)聚合物的可生產(chǎn)性和溶解性。出于結(jié)構(gòu)原因，聚合物包含上述量的單元（b）。本發(fā)明之全氟烷基乙烯基共聚物的分子量通常是700至50，000，以700至10，000為好。當(dāng)分子量超過(guò)10000時(shí)，共聚物在溶劑中的溶解性逐漸減小。

Rf基所含的碳原子數(shù)通常是5至21，以8至16為好。

本發(fā)明之共聚物是一種乙烯基低聚物，或是一種具有全氟烷基側(cè)鏈的乙烯基聚合物，通常用它在各種固體基體上形成涂敷薄膜，由于全氟烷基側(cè)鏈的存在，共聚物涂敷薄膜的表面活性低，另外，由于主鏈和側(cè)鏈缺乏極性，它與其它化合物的親合力差。因此，本發(fā)明之共聚物特別適于用作不粘劑和/或防水，防油劑。

本發(fā)明之共聚物可以通過(guò)使式（Ⅰ′）之乙烯基化合物

RfCH＝CH₂（Ⅰ′）

（式中，Rf與上面所定義相同）

與下式所示的烷基乙烯基醚、乙烯基羧酸酯馬來(lái)酸酯，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯

CHY＝CHZ或（Ⅱ′）

（式中，R、Y與Z與前面所定義相同）

在聚合條件下相反應(yīng)來(lái)制取。

作為初始原料的乙烯基化合物（Ⅰ′）可以通過(guò)將式RfX所示的全氟烷基鹵化物加成到乙烯上，然后使加成產(chǎn)物在堿存在下進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)來(lái)制備，式RfX中，Rf如前所定義，X是鹵素原子。

乙烯基化合物（Ⅰ′）最適宜用上述制備方法制備，這是因?yàn)榧映刹襟E和乙烯基化步驟能夠在同一次反應(yīng)中完成，并且二個(gè)反應(yīng)步驟的產(chǎn)率均很高。例如，X為碘，產(chǎn)率達(dá)95%或更高。

當(dāng)用RfI和乙烯作初始原料時(shí)，反應(yīng)按如下方式進(jìn)行：

RfI+CH₂＝CH₂→RfCH₂CH₂I（1）

RfCH₂CH₂I+KOH→RfCH₂＝CH₂+KI+H₂O（2）