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[其他]從穩定處理過的Y沸石和紋層狀陶土為基地的,用于生產中間餾出物技術中的催化氫化裂解催化劑無效

專利信息
申請號: 85109300 申請日: 1985-10-23
公開(公告)號: CN85109300A 公開(公告)日: 1986-08-27
發明(設計)人: 皮埃爾·迪弗雷納;克里斯琴·馬西利 申請(專利權)人: 法國石油公司
主分類號: B01J29/16 分類號: B01J29/16;C10G47/04;C10G47/12
代理公司: 中國專利代理有限公司 代理人: 李雒英,巫肖南
地址: 法國呂埃*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 穩定 處理 層狀 陶土 基地 用于 生產 中間 餾出物 技術 中的 催化 氫化 裂解 催化劑
【說明書】:

發明實質上是涉及到石油重餾分的催化氫化裂解催化劑,尤其是特別適用于中間餾出物,煤油和汽油。它的組成是以穩定處理過的Y沸石和紋層狀陶土為基底。

更為確切地說,該催化劑是由下列物質所組成的混合物,即穩定處理過的Y型酸性沸石,屬于蒙脫石類的紋層狀陶土(argile????pontee),含有礬土的非晶性礦巖(matrice)和由至少一種元素分類周期表中的第Ⅷ族金屬或許是第ⅥB族金屬所組成的氫化-脫氫組分(Handbook????of????chemistry????and????Physics,第37版,1955-56年,第192-193頁)

重石油餾分的催化氫化裂解是精煉工藝中很重要的一個方法,采用這個方法能獲得高產量、少消耗的生產效果,并且根據需要,生產出適合的很輕的餾分,例如,汽油,噴氣發動機燃料和輕汽油。對于催化裂解來說,催化劑對催化氫化裂解的好處,是生產出具有很好質量的中間餾分,噴氣發動機燃料和汽油。相反地,由催化裂解生產的汽油,則具有差得多的辛烷值。

在催化氫化裂解中所用的催化劑是雙重功能型的(type bifonctionnel),即具有酸功能又有氫化功能。這酸性功能是由于催化劑中,具有很大表面積的載體所顯示的表面酸度所形成的(150~800m2g-1左右),例如,鹵化的礬土(尤其是氯化的或氟化的),硼和鋁的氧化物的組合物,非晶性硅石-礬土的沸石。而它的氫化功能是由一個或幾個,在元素分類周期表中的第Ⅷ族的金屬所帶來的,例如,鎳、鈀或鉑,也可以是由至少兩個從元素分類周期表中第ⅥB族中選擇的金屬(特別是組鎢)和同一個分類周期表中的第Ⅷ族的金屬(特別是鈷和鎳)的組合所帶來的,這至少兩個相組合的金屬(必須分屬不同的兩個族)如前所述的第ⅥB族和第Ⅷ族)。

催化劑中的這兩種功能之間的均衡關系,是決定催化劑的活性和選擇性的基本的參數,如果催化劑中的酸性官能較弱,而氫化官能較強,則會導致該催化劑的活性較低,通常使催化操作溫度增高(≥390℃左右),而且使維持的空速減弱(VVH表示了每小時每單位體積催化劑所處理的爐料的體積,一般是小于2),但是卻帶來了對中間餾分的極佳選擇性。反之,當催化劑中酸性官能強,而氫化官能弱時,則會使催化劑顯示出很好的活性,但顯示了對中時餾分的極差的選擇性。

催化氫化裂解中傳統所用的催化劑中的大多數是由弱酸性的載體所組成的,例如硅石-礬土。這些催化劑系統是用于生產具有很高質量的中間餾分,或當催化劑的酸度甚至更低時,則被用于生產低餾點油。

在這些酸度較低的載體中,人們選用了非晶性的硅石-礬土類。很很用于氫化裂解的催化劑是由硅石-礬土和第Ⅷ族的其中一個金屬結合組成的,而當反應爐料中的雜原子的有毒雜質超過0.5%(重量計)時,則最好是和第Ⅷ族及第ⅥB族的金屬的硫化物結合組成。這些催化劑系統具有很好的對中間餾分的選擇性,由此得到的產品具有好的質量。這些催化劑,由于其中的酸度更低,則能同樣地用來生產低餾點潤滑油。所有這些以非晶性載體為基的催化劑系統的缺點是,如我們前面已提及過的,就是它們的活性較低。

由于酸性的沸石,能導致催化劑中的酸度大大提高,則顯示出比前面已敘述的其他酸性載體的優越性。因此,含有酸性沸石的催化劑會變得更有活性,根據這個理由,因此,允許降低催化操作溫度和/或提高維持的空速(VVH)。相反地,這種酸度的提高,改良了在這兩個,酸性和氫化催化功能之間的均衡關系。由此得出比傳統的催化劑的選擇性有更顯著的改進。因此,采用這種催化劑能裂化和生產出比中間餾分更多的汽油。

另一方面,酸性沸石也顯出了一個缺點,即難于使切斷的分子(molēcules????detaille)轉變10個埃以上,從而不能穿透微孔結構。因此,這些分子不能在非晶性礦巖的酸性晶格點上轉化,而只有不太多的分子出現在沸石的雛晶的外表面上。

本發明涉及到沸石的新型催化劑,它包含了其物理特征和酸度已專門改進處理過的沸石,一種屬于蒙脫石類的,并已專門通過在它們薄層間加入氧化物楔子(cales????dóxydes)改良處理過的陶土,該氧化物最好是金屬氧化物,一種礬土基的非晶性礦巖,和一種以后要確定的氫化官能。這種新型的催化劑,比現有技術中的以沸石為基的其他催化劑系統,在活性和對中間餾分的選擇性方面,具有顯著的改進。

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