[其他]端巰基液體氯苯橡膠的真空熱轉化制備法

無效

• 申請號: 85109602
• 申請日: 1985-12-18
• 公開（公告）號: CN85109602A
• 公開（公告）日: 1986-07-23
• 發明（設計）人: 李德和;周雪鴻;呂錫源
• 申請（專利權）人: 青島化工學院
• 主分類號: C08C19/00
• 分類號: C08C19/00;C08F28/02;C08F8/50
• 代理公司: 青島市專利服務中心
• 代理人: 吳澄

端巰基液體氯苯橡膠的真空熱轉化制備法是關于遙爪液體橡膠合成方法的發明。

與本技術有關的現有技術，日本專利，昭47-36514和昭49-10979公布了端巰基液體氯丁橡膠的溶液聚合法。其技術特征為：在100份2-氯丁二烯-〔1，3〕，200份苯和15份硫（重量份數，下同）的體系內，加化學引發劑，在55℃常壓下反應24小時，加化學終止劑終止聚合。減壓蒸出未反應的單體及部分溶劑，加堿除去未反應的硫，分層，2-氯丁二烯-〔1，3〕及硫的共聚物在醇存在及激烈攪拌下，加鋅粉及濃鹽酸進行還原反應，反應產物經靜置、分層、水洗、分離、減壓蒸餾，即得產物。

本發明的任務是尋求一種流程短，設備簡單，投資少，不用溶劑、萃取劑、堿及酸，能耗少，成本低，適合于工業生產的合成方法。

根據本發明，端異丙黃原酰硫基液體氯苯橡膠（光敏引發自由基本體聚合法產品），在主鏈保護劑存在下，進行如下減壓熱轉化反應。

在裝有攪拌、冷凝回流、氣體進出口的真空裝置中，放入100份原料端異丙黃原酰硫基液體氯苯橡膠及0.5～3.5份主鏈保護劑硬脂酸鹽。在攪拌及氮氣保護下，將裝置抽至真空度為630～750毫米汞柱，最佳真空度為720～750毫米汞柱，緩慢升溫，在130～180℃進行熱轉化反應，最佳熱轉化溫度為140～170℃。分解出的氧硫化碳和丙烯氣體分別用5%的乙二醇胺水溶液及高錳酸鉀酸性溶液吸收。轉化時間為10～120分鐘，即得不同巰基官能度的液體氯苯橡膠。產物為黃褐色，室溫下能流或半流動的粘性液體，比重1.32～1.38，粘度1×10⁴～1×10⁵厘泊，分子量1×10³～1×10⁴，巰基官能度1.2～1.8。

本發明與現有技術相比有如下優點：反應體系簡單，僅有原料及少量主鏈保護劑，不需化學引發劑、終止劑、溶劑、酸、堿、鋅粉和醇類萃取劑，成本低，工藝流程短，僅有一步熱轉化反應，無須產物后處理及溶劑、萃取劑的回收，設備投資少，耗能低。

以本方法，除可制備端巰基液體氯苯橡膠外，還可制備端巰基液體氯丁橡膠及端巰基液體氯丁二烯與其他乙烯基化物的共聚物。由于第二單體的存在，破壞了聚氯丁二烯分子鏈的規整性，提高了聚合物的抗結晶能力，使共聚物保持了較好的流動性。

以本方法制得的端巰基液體氯苯橡膠除適用于端異丙黃原酰硫基液體氯丁橡膠的應用范圍即：反應性增塑劑、化工設備防腐襯里、搪玻璃設備破損修補、高聚物改性劑、粘合劑、密封材料、減震材料，耐燃涂料、海洋涂料、導電涂料等外，由于巰基的高活性，室溫下固化速度比端異丙黃原酰硫基液體氯苯橡膠最高可提高480倍。固化時間最快可達3分鐘，特別適用于快速固化、快速粘合的場合。端巰基液體氯苯橡膠的固化及固化物性能列于表1

實例1

在裝有攪拌、冷凝、導氣管的三口燒瓶中，放入端異丙黃原酰硫基液體氯苯橡膠500克，主鏈保護劑硬脂酸鋇7.5克，硬脂酸鎘2.5克，開動攪拌，攪勻物料，通入氮氣，啟動真空泵，抽至真空度為700毫米汞柱，以1.5℃/分的速度升至170℃，進行熱轉化反應。分解出的氣體氧硫化碳和丙烯分別用5%的乙二醇胺水溶液及高錳酸鉀酸性溶液吸收，反應30分鐘，停止加熱，解除真空，加入0.5%防老劑2，2′-甲撐二（4-叔丁基-6-甲酚），得到褐色，室溫下半流動的產物450克，分子量6×10³，比重1.35，粘度8×10⁴厘泊，巰基官能度1.79。

實例2

在實例1的裝置內放入端異丙黃原酰硫基液體氯丁橡膠500克，硬脂酸鋇7.5克，硬脂酸鎘2.5克，在150℃，真空度為740毫米汞柱，熱轉化90分鐘，加0.5%的防老劑2，2-甲撐-二（4-叔丁基-6-甲酚），得黃色、室溫下能流動的產物456克，分子量4×10³，比重1.34，巰基官能度1.58，粘度4.2×10⁴厘泊。

表1????端????基液體氯苯橡膠的固化特性

^＊：為端異丙素原酰硫基液體氯苯橡膠

端異丙黃原酰硫基液體氯苯橡膠按其他固化配方可在室溫下24小時固化。

表2????端巰基液體氯苯橡膠的力學性能

固化壓力：135公斤/厘米²。

轉化條件：1，2，3號為150℃×1.5小時

4，5，6號為150℃×2小時。