[其他]徑類低溫液相脫硫劑

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86100015
• 申請(qǐng)日: 1986-01-06
• 公開（公告）號(hào): CN86100015B
• 公開（公告）日: 1988-10-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 濮仲英;楊大立
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C01G29/04
• 分類號(hào): C01G29/04;B01J20/14
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明屬于烴類及烴類氣體精制用的化學(xué)吸附劑。

催化重整工藝在石油化工生產(chǎn)中占有重要地位。六十年代后期出現(xiàn)了鉑錸雙金屬催化劑，隨后又發(fā)展了多金屬催化劑，使重整工藝有了新的發(fā)展。但是（雙）多金屬催化劑對(duì)原料油中的有害雜質(zhì)如硫等更加敏感，要求進(jìn)料油中的含硫量低于0.5ppm，甚至更低。為此，美國(guó)雪弗龍公司（ChevronCo.）研制成了含銅的脫硫吸附劑（Usup4，163，708），并發(fā)展了液相非臨氫吸附脫硫的“保護(hù)床”（GuardBed）技術(shù)。所采用的低溫液相非臨氫脫硫吸附劑除含銅型外，尚有含鎳-鉬-鉑型（Usup4，336，130）及鎳-鉑（或其它鉑族元素）型（Usup4，419，224）的。所用的擔(dān)體一般為γ-Al₂O₃。含銅脫硫劑的硫容量低，鎳-鉬-鉑型及鎳-鉑型的脫硫劑效能雖好，但因含貴金屬而使脫硫劑成本提高。

本發(fā)明的目的是提供一種具有下列特點(diǎn)的用于重整原料油的低溫液相非臨氫吸附脫硫劑：

1.有較高的硫容量;

2.原料來(lái)源廣泛，不用貴金屬助劑;

3.能脫除硫化氫及硫醇等無(wú)機(jī)及有機(jī)硫化物;

4.當(dāng)用于重整原料油的脫硫時(shí)，脫硫油中的含硫量低于0.2ppm（重量）;

5.除用于重整原料油外，還能用于多種烴油及氫氣的脫硫。

本發(fā)明的脫硫劑由金屬鎳和擔(dān)體構(gòu)成。鎳的前身物為氧化鎳、金屬鎳粉或廢阮內(nèi)鎳（RaneyNickel）。氧化鎳可以從硝酸鎳、碳酸鎳或醋酸鎳等鎳鹽灼燒而得，灼燒溫度為400～1000℃，以500～700℃為好;灼燒時(shí)間為2～30小時(shí)，以4～8小時(shí)為好。脫硫劑的含鎳量為40～70%（重量百分?jǐn)?shù)，下同），以50～65%為好。擔(dān)體由硅藻土、二氧化硅和三氧化二鋁構(gòu)成。硅藻土含量為10～40%，以15～30%為好;二氧化硅和三氧化二鋁是以硅溶膠和鋁溶膠為原料加入的，二氧化硅含量為0～20%，以5～15%為好;三氧化二鋁含量0～20%，以5～15%為好。制備過(guò)程中加入由田菁粉、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸及表面活性劑構(gòu)成的復(fù)合改進(jìn)劑，也可選擇其中一至四個(gè)組分。復(fù)合改進(jìn)劑用量（以鎳和擔(dān)體之和為100%計(jì)算）：田菁粉用量為0.5～10%;有機(jī)酸如檸檬酸或乙酸等，用量為0～5%;無(wú)機(jī)酸如鹽酸或硝酸等，用量為0～8%;表面活性劑如脂肪醇聚氧乙烯（商品型號(hào)為A-20），用量為0～5%。

本發(fā)明的脫硫劑用混捏擠條方法制成。先將計(jì)量的5～500目氧化鎳粉、鎳粉或廢阮內(nèi)鎳與計(jì)量的5～500目硅藻土、田菁粉及檸檬酸粉混合并研磨成均勻的粉末（Ⅰ），再把計(jì)量的鋁溶膠、硅溶膠和表面活性劑混合成均勻的乳濁液（Ⅱ），然后將（Ⅱ）緩慢地加入到（Ⅰ）中，混揑1～2小時(shí)后擠條，經(jīng)干燥和活化后得到直徑小于1.5毫米的氧化態(tài)脫硫吸附劑。在干燥的空氣中進(jìn)行活化，溫度為380～800℃，以450～600℃為好;活化時(shí)氣劑比為100～3000（體積），以500～1500（體積）為好。脫硫劑在使用前必須還原，還原在干燥的氫氣中進(jìn)行，還原溫度為250～500℃，氣劑比為200～3000（體積），還原時(shí)間為10～50小時(shí)。還原結(jié)束后密閉待用。催化劑性能：堆比1.0～1.3克/厘米³，比表面40～60米²/克，孔容0.2～0.4毫升/克。

本發(fā)明的脫硫劑用于重整進(jìn)料油脫硫時(shí)，溫度為50～300℃，以90～200℃為好;壓力為0.1～30公斤/平方厘米，以5～15公斤/平方厘米為好;進(jìn)料體積空速為0.1～40小時(shí)^-1，以5～15小時(shí)^-1為好。原料中的總硫量以在20ppm以下為好，水和氧含量應(yīng)小于10ppm。

本發(fā)明的脫硫劑還可用于汽油、煤油、烴類氣體、氫氣以及烴類氣體和氫氣的混合氣等原料的脫硫。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)改進(jìn)擔(dān)體構(gòu)成并加入少量非金屬助劑，使制備出的脫硫劑在不含貴金屬的條件下同樣具有硫容量高，壽命長(zhǎng)的特點(diǎn)，而且對(duì)原料油在短時(shí)間內(nèi)硫含量發(fā)生大幅度波動(dòng)時(shí)也能適應(yīng)。

下面六個(gè)實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明的脫硫劑應(yīng)用效果。例中所說(shuō)的脫硫劑運(yùn)轉(zhuǎn)終點(diǎn)是指經(jīng)過(guò)脫硫后，脫硫油中含硫量達(dá)到原料油含硫量的20%。原料油及脫硫油中的含硫量均用微庫(kù)侖分析法測(cè)定，最低檢出量為0.2ppm。

例1