[其他]乙烯系單體的聚合方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86100067
• 申請日: 1986-01-14
• 公開（公告）號: CN86100067A
• 公開（公告）日: 1986-08-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 旭哲也;金子博;坂井靖;清原明男;巖下徹
• 申請（專利權(quán)）人: 東洋曹達(dá)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C08F2/16
• 分類號: C08F2/16;C08F10/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

乙烯系單體在水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合時，將液態(tài)聚丁二烯與酚系化合物的反應(yīng)生成物，或?qū)乃蓸錃堉瓴扇〉降臒崴苄詷渲c酚系化合物，以及根據(jù)需要與醛類化合物的反應(yīng)生成物，予先涂于聚合釜的內(nèi)壁，防止釜垢附著的方法，以及防止釜垢附著的防垢劑。

本發(fā)明是關(guān)于，例如在乙烯系單體聚合之際，防止聚合釜內(nèi)壁產(chǎn)生的聚合物釜垢，附著在釜壁上的防垢劑。

在分散劑，或乳化劑以及聚合引發(fā)劑的存在下，使乙烯系單體聚合之際，經(jīng)常在聚合反應(yīng)釜的內(nèi)表面即其內(nèi)壁、攪拌葉、擋板、冷凝器等上面，經(jīng)常發(fā)生稱做釜垢的固體聚合物的附著現(xiàn)象。

由于這些釜垢的影響，將會有：傳熱效率下降，制品的收率下降，由于剝落下來的釜垢混入產(chǎn)品中，使制品的質(zhì)量下降，另外，為了清除釜垢，就必須消耗勞力和浪費(fèi)時間，這又必然地使其生產(chǎn)效率下降，以及對操作人員的勞動安全和衛(wèi)生方面也存在問題等多種不利因素。

為了解決這些問題，曾提出多種關(guān)于防止釜垢形成或防止釜垢著到聚合釜上的方法。

例如：有將染料、顏料、其它極性有機(jī)化合物、無機(jī)酸及其鹽類和多價金屬鹽類等涂于聚合釜的內(nèi)壁，或?qū)⑵涮砑拥剿苄越橘|(zhì)中的方法。但是，這些方法，又有難以維持其效果持久性和使產(chǎn)品的各種特性變壞的種種缺點(diǎn)。

將含有可防止生成釜垢的官能團(tuán)的高分子化合物，涂于聚合釜的內(nèi)壁，作為這些改進(jìn)方法的方案，也曾被提出過。

又因為過去都用酚系化合物作為聚合的終止劑，所以也曾提出利用酚系化合物防垢的多種方案。

例如，在日本特許公開昭55-16004號中報導(dǎo)了，將酚和醛的初期縮合物與硝基酚類反應(yīng)的生成物，美國專利4080173號中報導(dǎo)了，將自身縮合的多元酚和多元萘基酚，日本特許公開昭55-54317號中報導(dǎo)了，將酚系化合物與芳香醛類的縮合物，日本特許公開昭55-102610號報導(dǎo)了，將藻朊酸丙二醇酯，日本特許公開昭55-11209號中報導(dǎo)了，將含腈基的聚合物，日本特許公開昭58-7401號中報導(dǎo)了，將改性松香，日本特許公開昭58-168601號中報導(dǎo)了，將從松木中抽提的樹脂，日本特許公開昭58-2040006號中報導(dǎo)了，將干性油或半干性油與酚類化合物，并且根據(jù)需要與醛類的反應(yīng)物等等，涂于聚合釜內(nèi)壁的方法。

但是，如果采用這些方法，又會產(chǎn)生許多需要改進(jìn)的問題，如聚合速度下降，以及由于涂膜的耐久性不夠，而使脫垢效果不能持久等問題。

本發(fā)明者們，為了解除這些缺點(diǎn)，進(jìn)行專心致志地研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，特別是在乙烯系單體聚合之際，將某種有機(jī)聚合物涂于聚合釜的內(nèi)壁，再進(jìn)行聚合時，附著的釜垢會全部自動脫落，因而可防止釜垢附著于釜壁之上，并且還發(fā)現(xiàn)該有機(jī)聚合物與金屬的粘著性極好，從而完成了本發(fā)明。

本發(fā)明是關(guān)于如下的乙烯系單體聚合的方法，即乙烯系單體在水溶性介質(zhì)中聚合時，將液態(tài)聚丁二烯與酚類化合物的反應(yīng)生成物，或?qū)乃蓸錃堉瓴扇〉降臒崴苄詷渲c酚類化合物，以及根據(jù)需要與醛類化合物的反應(yīng)生成物，予先涂于聚合釜內(nèi)壁，從而防止釜垢附著在聚合釜內(nèi)壁上。

作為本發(fā)明中所用的液態(tài)聚丁二烯與酚類化合物的反應(yīng)生成物的制造方法是，以酸為催化劑，在氮?dú)鈿夥罩校?0～250℃，最好在100～180℃的溫度下，使液態(tài)聚丁二烯與酚類化合物進(jìn)行5分～10小時，最好是1～5小時的烷基取代反應(yīng)而制造的。

作為從松樹殘株采取到的熱塑性樹脂與酚類化合物以及根據(jù)需要與醛類化合物的反應(yīng)生成物的代表性制造方法是：（1）使從松樹殘株采取到的樹脂與酚類化合物以及根據(jù)需要選用的醛類化合物同時進(jìn)行反應(yīng)的方法，（2）使從松樹殘株采取到的樹脂與酚類化合物反應(yīng)后，再與根據(jù)需要選用的醛類化合物反應(yīng)的方法，（3）使酚類化合物與醛類化合物反應(yīng)后，再與從松樹殘株采取到的樹脂進(jìn)行反應(yīng)的方法。

上述的方法（1）中，除使從松樹殘株采取的樹脂與之其存外，通常是根據(jù)酚樹脂的制造方法來實(shí)施反應(yīng)的。

在方法（2）的情況下，首先使從松樹殘株采取的樹脂與酚類化合物，在以酸為催化劑，氮?dú)鈿夥罩校?0～250℃，最好100～180℃的溫度下，反應(yīng)5分～10小時，最好是1～5小時，來制造改性酚類化合物。

如果需要的話，接著再將醛混入上述改性酚類化合物中，再按原樣，在催化劑存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)而合成。

另外，在方法（3）的情況下，將酚類化合物與醛類化合物，予先按常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)之后，再將從松樹殘株采取到的樹脂加入并加熱，便可得到改性酚類樹脂。

在這種情況下，合適的反應(yīng)溫度為50～140℃，合適的反應(yīng)時間為1～5小時。