[其他]用液-液抽提使稀土鹽類水溶液提純的方法

無效

• 申請號: 86100169
• 申請日: 1986-01-13
• 公開（公告）號: CN86100169A
• 公開（公告）日: 1986-10-08
• 發明（設計）人: 阿拉恩·羅拉特;簡·勞斯·薩伯特;米凱爾·布加德;斯里·戴洛伊
• 申請（專利權）人: 羅納·布郎克公司化學部
• 主分類號: C22B59/00
• 分類號: C22B59/00;C07D323/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 吳大建,全菁

本發明的目的是提出一種用液-液抽提使含堿土金屬離子的稀土硝酸鹽水溶液提純的方法。

本發明所述的“稀土”，是指原子序數從57到71的鑭系元素以及原子序數為39的元素釔。

稀土金屬常與不同的礦物如獨居石、氟碳鈰鑭礦、磷釔礦或不同的精選礦共同存在。使不同的稀土金屬從這些礦石混合物分離出來的方法，便是對上述的稀土鹽溶液進行液-液連續抽提操作。

為使抽提操作能有效地進行，有必要對上述稀土鹽類水溶液進行足夠的凈化。分離后的各種稀土金屬因含有少量雜質和放射性物質，不能用于某些方面的應用中。

在稀土鹽類水溶液中可找到的金屬有：釷、鈾、堿金屬、堿土金屬、鐵、錳、鈦……等等。

從堿土金屬來看，存在的有鈣、鋇、以及Th²³²和U²³⁸蛻變而得的產物鐳。

為了得到高純度的稀土元素，人們通常在含有抽提劑的有機相中用抽提方法使稀土與其它金屬分離。

由于稀土在混合物中的含量居多，人們感興趣的是設法除去由其它金屬元素所構成的雜質。

如果說一種液-液抽提方法能令人滿意地除去某些金屬雜質如鐵，那么稀土金屬和堿土金屬的抽提分離仍是迄今為止尚未解決的問題。

本發明的目的確切地說來，是提出一種使至少含有一種稀土金屬鹽和至少含有一種堿土金屬鹽的水溶液提純的方法，這種方法是在含金屬鹽的水相和有機相之間進行液-液抽提，這種方法的特點在于，將含有一種或多種稀土金屬以及一種或多種堿土金屬的硝酸鹽水溶液相和含有至少是由聚醚類溶劑構成的堿土離子的抽提劑的有機相相接觸。

在對發明的敘述中，為方便起見，用“稀土”表示稀土陽離子，用“堿土”表示堿土陽離子M²⁺。

本發明所用的抽提劑是一般稱為醚環的聚醚類大環化合物。

上述的大環化合物是一種具有環狀堿性結構的環狀聚醚，這種環狀堿性結構含有6～60個碳原子和3～20個氧原子，其中至少有兩個氧原子是和鄰近芳香烴環或非芳香烴環的碳原子相連，其它的氧原子則經由至少包含兩個碳原子的烴基而互相連接。

本發明所使用的環狀聚醚符合式（Ⅰ）：

式中a在3和20之間，符號R表示基團-CH₂-CH₂-，或-CH₂-CH₂-CH₂-，或者是從下列基團中選擇的至少一種環狀基團：

R₁和R₂可相同也可不同，表示一個氫原子，或者一個或多個取代基，如具有1～12個碳原子的烷基、鹵素原子、硝基或羥基。

在式（Ⅰ）代表的化合物中，我們所選擇的那些化合物符合于式（Ⅰ），而a在5和10之間，R符合上面給出的定義，R₁和R₂為一個氫原子或一種具有1～9個碳原子的烷基。以本發明所包含的環狀聚醚為特殊例子，可列出以下幾組：

A組：15-C-5至18-C-5

式（Ⅱ）中，α表示環己基、苯并基、萘并-2，3基、或萘烷-2，3基，R₁表示一個氫原子或具有1～9個碳原子的烷基。

B組：18-C-6至19-C-6

式（Ⅲ）中，α表示環己基、苯并基、萘并-2，3基，R₁表示一個氫原子或具有1～9個碳原子的烷基。

式（Ⅳ）中，α表示環己基、苯并基、萘并-2，3基，R₁表示一個氫原子或具有1～9個碳原子的烷基。

C組：21-C-7

在式（Ⅴ）中，α表示環己基、苯并基、或萘并-2，3基，R₁表示一個氫原子或含1～9個碳原子的烷基。

式（Ⅵ）中，α表示環己基或苯并基。

D組：24-C-8

式（Ⅶ）中，α表示環己基、苯并基、或萘并-2，3基。

E組：30-C-10

式（Ⅷ）中，d表示環己基或苯并基。

本發明的方法更傾向于使用下列的大環化合物：

-符合式（Ⅲ）的一種化合物，式中α表示苯并基，R₁表示壬基，通常的名稱為壬基-4苯并-18-C-6。