[其他]丙醇衍生物的制備方法

無效

• 申請號: 86100170
• 申請日: 1986-01-13
• 公開（公告）號: CN86100170A
• 公開（公告）日: 1986-12-17
• 發明（設計）人: 翰斯·格倫·馬格奴森;托布約思·弗里德
• 申請（專利權）人: 辛恩-泰克有限公司
• 主分類號: C07C31/34
• 分類號: C07C31/34;C07C143/68;C07C21/02;C07C69/02;C07D309/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華,李雒英

本發明涉及用來作為有機合成起始材料的新型烷基化試劑。

多官能化合物作為有機合成中的起始材料具有重大價值。這一類型中的大部分簡單的低分子量的化合物在文獻中是人們所熟知的，其中分子式為CHBrO的很多可能的醇異構體已有過描述（S.A.Pogorshelski，Chem.Zentralhl.，1，（1905），P668）。

但是，有必要獲得一種新型的，低分子量的，多官能團化合物，該化合物能提供一新的合成路線而促進已知化合物合成，或能產生化合物的新結構。

本發明的一個目的是提供在有機合成中作為起始材料的新型丙醇衍生物。

本發明的另一個目的就是提供一種制備該丙醇衍生物的方法。

本發明涉及的是分子式Ⅰ表示的丙醇衍生物，

式中：X為一離去基團;R₁是H或者一個保護基團;R₂是H;R₃是基團-CH₂Y，其中Y是一個離去基團;或者R₂R₃一同形成＝CH₂。在本文中“離去基團”（X，Y）這個概念是指本領域中所使用的基團，當其所依附的碳原子受到親核進攻時，該基團很容易斷裂。離去基團的典型實例是囟素，如氯，溴和碘，特別是溴;對甲苯磺?；?甲磺酰基;酯基如C烷基碳酰氧基（如甲基碳酰氧基，乙基碳酰氧基，丙基碳酰氧基等）;和芳基酯基如苯基碳酰氧基，其中苯基可被吸電子基如氮或氟任意取代。

“保護基團”（R₁）這個概念是指任意一個基團，該基團一方面能防止它所依附的氧原子參與取代或消去反應。另一方面能很容易地除去。這類保護基團的例子是烯醇醚（由含α-質子的酮形成）;酰基如C_1-8烷基碳?；ㄈ缫阴；?，丙酰基，丁?；龋?和芳基碳?；?，如苯基碳?；渲斜交赡鼙晃娮踊绲?、氟任意取代;甲硅烷基如三甲基甲硅烷基;四氫呋喃基;或者糖基團。

上述所定義的酯基團中的“C_1-8烷基”是指如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，戊基，己基，辛基。

當R₂是H，X和Y不同時，通式Ⅰ表示的化合物呈現為對映體的形式。根據基團X，Y，R₂的具體形式，這些基團可以使通式Ⅰ表示的化合物產生立體異構現象或非立體異構現象。人們認為通式Ⅰ包括了這些所有的立體和非立體異構體形式。

當R₂為H時，在通式Ⅰ這時所表示的化合物小類中，X，Y最好相同特別應選自上述的離去基團，最好是囟素如氯，溴，碘，其中溴最為適宜。

由于該化合物可能起親核試劑的作用，取代基R₁最好是H。

在當R₂，R₃共同形成＝CH₂時的通式Ⅰ表示的化合物中，X最好選自上述離去基團，特別是囟素如氯，溴，碘，其中溴最為適宜。

較好的化合物的例子為：

3-溴-2-溴甲基丙烷-1-醇

乙酸3-溴-2-溴甲基丙-1-基酯

3-溴-2-溴甲基丙-1-基芐基醚

3-溴-2-溴甲基丙-1-基四氫吡喃基醚

3-氯-2-氯甲基丙烷-1-醇

乙酸3-氯-2-氯甲基丙-1-基酯

3-氯-2-氯甲基丙-1-基芐基醚

3-氯-2-氯甲基丙-1-基四氫吡喃基醚

3-碘-2-碘甲基丙烷-1-醇

乙酸3-碘-2-碘甲基丙-1-基酯

3-碘-2-碘甲基丙-1-基芐基醚

3-碘-2-碘甲基丙-1-基四氫吡喃基醚

2-羥甲基-3-溴-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-芐氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-四氫吡喃氧甲基-3-溴-1-丙烯

2-羥甲基-3-氯-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-芐氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-四氫吡喃氧甲基-3-氯-1-丙烯

2-羥甲基-3-碘-1-丙烯

2-乙酰氧甲基-3-碘-1-丙烯

2-芐氧甲基-3-碘-1-丙烯

2-四氫吡喃氧甲基-3-碘-1-丙烯

特別好的化合物是3-溴-2-溴甲基丙烷-1-醇。