[其他]低溫下具有柔性的工業(yè)共聚醚酰胺

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86100176
• 申請(qǐng)日: 1986-01-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86100176A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 簡(jiǎn)·科奎德;簡(jiǎn)·格利托
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 羅納·布朗克公司化學(xué)部
• 主分類(lèi)號(hào): C08G69/40
• 分類(lèi)號(hào): C08G69/40
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 羅英銘,陳季壯

本發(fā)明涉及均一的柔性的，具有嵌段結(jié)構(gòu)的共聚醚酰胺化合物，它們是從下面三類(lèi)化合物制得：（1）產(chǎn)生結(jié)晶酰胺嵌段的單體（短鏈的二羧酸和短鏈的脂族二胺），（2）聚合二酸或聚合二酸的氨基衍生物，（3）聚亞氧烷基二胺或聚亞氧烷基二羧酸。

在某些塑料的應(yīng)用中，要求聚合物具有一系列的化學(xué)和物理特性，這些特性可以在聚酰胺中部分地找到。還需要把柔軟特性添加到常規(guī)聚酰胺的耐化學(xué)腐蝕性和良好的熱性能中去，這些常規(guī)的聚酰胺是通過(guò)短鏈飽和脂族二羧酸和短鏈飽和伯脂族二胺的縮聚作用得到的。為此目的曾提出過(guò)許多共聚物，但很少能做到把希望的各種特性都結(jié)合起來(lái)。

美國(guó)專(zhuān)利4，218，351敘述了從短鏈二羧酸和短鏈二胺制得的含有結(jié)晶酰胺嵌段（可以賦予所要求的良好的熱性能）的聚醚酰胺，它們可以有良好的柔性（特別是在低溫下）。這些共聚醚酰胺是由下面三種反應(yīng)劑直接進(jìn)行反應(yīng)而制得。（1）一種短鏈二羧酸和一種短鏈二胺的混合物和（2）一種脂肪酸的二聚物或脂肪酸二聚物的一種氨基衍生物以及（3）一種聚亞氧烷基二胺或一種聚亞氧烷基二羧酸。然而，正如該專(zhuān)利所指出的那樣，在實(shí)施時(shí)發(fā)現(xiàn)這樣得到的共聚物具有不是均一的缺點(diǎn)，這個(gè)缺點(diǎn)的不利后果，一方面是產(chǎn)生的性質(zhì)沒(méi)有達(dá)到與把共聚物用作工業(yè)塑料相容所要求的那么高的價(jià)值，另一方面，很難在高度再生產(chǎn)性的成形制品中再現(xiàn)其結(jié)構(gòu)。

現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)了含有由短鏈二羧酸和短鏈二胺生成的帶有結(jié)晶酰胺嵌段的，柔性的共聚醚酰胺，這一點(diǎn)構(gòu)成了本發(fā)明的主要內(nèi)容，這種共聚醚酰胺是均一的。

更準(zhǔn)確地說(shuō)，本發(fā)明涉及從短鏈二羧酸，短鏈二胺，聚合二酸或它們的氨基衍生物和聚亞氧烷基二胺或聚亞氧烷基二羧酸制備的，帶有一種嵌段結(jié)構(gòu)的共聚醚酰胺。特別是它們有一個(gè)不低于150℃的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)，一個(gè)在ZHE下測(cè)得的不超過(guò)-5℃的玻璃化溫度和一個(gè)在下面說(shuō)明的條件下測(cè)得的至少100泊的熔體粘度。所說(shuō)的共聚醚酰胺的特征在于它們是均一的，并可以按照下列各條說(shuō)明的操作步驟制取它們。

在第一步中，通過(guò)加熱反應(yīng)劑制備一種預(yù)聚物，這些反應(yīng)劑的組成為：

-下列種類(lèi)物質(zhì)的一種混合物：

（a）至少一種短鏈的飽和脂族二羧酸，

（b）可以有至少一種飽和脂環(huán)型或芳族型短鏈二羧酸，

（c）至少一種短鏈飽和的伯脂族二胺，和

（d）至少一種聚合二酸或（d′）至少一種聚合二酸的氨基衍生物或（e′）至少一種聚亞氧烷基二羧酸，

對(duì)反應(yīng)劑（a），可以有的反應(yīng)劑（b）和反應(yīng)劑（c）比例的選擇要使NH₂基和COOH基的數(shù)目是等量的。

-或者由至少一種反應(yīng)劑（a）的衍生物鹽+可以有的（b）+反應(yīng)劑（d）或（d′）或（e′）組成的混合物;

在第二步中，將預(yù)聚物的溫度至少保持等于預(yù)聚作用的溫度，然后按下面不同情況進(jìn)行反應(yīng)。

-在預(yù)聚物是從聚合二酸（d）制備的情況下，預(yù)聚物和（e）至少一種聚亞氧烷基二胺進(jìn)行反應(yīng)，

-或者，在預(yù)聚物是從聚合二酸的氨基衍生物（d′）制備的情況下，預(yù)聚物和（e′）至少一種聚亞氧烷基二羧酸進(jìn)行反應(yīng)，

-或者，在預(yù)聚物是從聚亞氧烷基二羧酸（e′）制備的情況下，預(yù)聚物和（d′）至少一種聚合二酸的氨基衍生物進(jìn)行反應(yīng)，

-這種反應(yīng)在一種催化劑（f）的存在下進(jìn)行足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以得到帶有希望特性的共聚物。催化劑（f）或者由一種化合物（α）組成，或者由一種化合物（β）組成，（α）代表一種無(wú)機(jī)含氧酸或者一種不同于羧酸的有機(jī)含氧酸，當(dāng)酸中有幾個(gè)酸性官能團(tuán)時(shí)，其中至少有一個(gè)酸性官能團(tuán)在25℃水中的電離常數(shù)PKa值不超過(guò)4，（β）代表這種酸的堿金屬或堿土金屬的鹽。

-含有醚橋的反應(yīng)劑（e）或（e′）包括：????（ⅰ）一種或幾種聚亞氧烷基二胺或者是一種或幾種聚亞氧烷基二羧酸，其中每種化合物一方面具有在300到1200范圍之內(nèi)的數(shù)均分子量，另一方面按重量計(jì)算，分子量大于1200的鏈最多為20%。（ⅱ）或者為一種象（ⅰ）中指定的一種或幾種聚亞氧烷基二胺或者象（ⅰ）中指定的一種或幾種聚亞氧烷基二羧酸的混合物，按相對(duì)于混合物的重量計(jì)算其中分別含有最多20%的具有數(shù)均分子量超過(guò)1200的一種或幾種聚亞氧烷基二胺混合物，或具有同樣數(shù)均分子量的一種或幾種聚亞氧烷基二羧酸。

對(duì)應(yīng)的反應(yīng)劑（e）或（e′）或（d′）相對(duì)于第一步中使用的各種反應(yīng)劑的比例的選擇要使第二步反應(yīng)混合物中NH₂基和COOH基的數(shù)目是等當(dāng)量。