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[其他]橡膠組合物無效

專利信息
申請?zhí)枺?/td> 86100205 申請日: 1986-01-17
公開(公告)號: CN86100205A 公開(公告)日: 1986-08-13
發(fā)明(設計)人: 長崎英雄;竹本保治 申請(專利權(quán))人: 住友化學工業(yè)株式會社
主分類號: C08L9/00 分類號: C08L9/00;C08L11/00;C08K5/49;//;544;520;306)
代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部 代理人: 王杰,張元忠
地址: 日本大阪*** 國省代碼: 暫無信息
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摘要:
搜索關鍵詞: 橡膠 組合
【說明書】:

發(fā)明涉及一種具有改良性能的橡膠組合物,更具體地涉及一種在硫化步驟中抗返原性強,具有良好的抗熱解以及具有良好的抗彎曲斷裂損耗能力的橡膠組合物。

與以前相比,最近幾年需要的橡膠制品如輪胎和皮帶的機械性能和耐熱性能水平越來越高。

長期以來,人們知道使用大量的硫作為交聯(lián)劑可提高橡膠的交聯(lián)密度,從而改善其機械加工性能。然而,雖然硫化改善了橡膠的機械性能如硬度和抗拉強度,但使用大量的硫存在嚴重的不足,即使硫化步驟出現(xiàn)明顯的返原性,其耐熱性及其抗彎曲斷裂強度顯著下降。

為了避免這種硫交聯(lián)的不足,有人建議采用這樣一種方法:將二馬來酰亞胺化合物加入含二硫化二苯并噻唑(MBTS)或二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)的硫化體系。然而,采用這種方法雖然在某種程度上彌補了上述不足,但是改良結(jié)果仍不能令人非常滿意。此外,由于采用這種方法需要大量昂貴的二馬來酰亞胺化合物,所以使得橡膠化合物的成本明顯地增加,橡膠工業(yè)中主要在輪胎上使用的亞磺酰胺型硫化促進劑代替MBTS或TMTD時,加入二馬來酰亞胺化合物產(chǎn)生的效果幾乎看不出來,所以,能夠與二馬來酰亞胺化合物共同使用的硫化促進劑僅限于那些焦燒時間短的物質(zhì)如MBTS和TMTD,同樣這種方法只能用于有限的領域如制鞋。

因此,先有技術中的橡膠組合物在焦燒穩(wěn)定性,抗返原性,抗熱降解和抗彎曲斷裂損失等諸方面不能同時令人滿意。

考慮到這種情況,本發(fā)明進行了廣泛的研究以便獲得所有硫化體系包括那些含亞磺酰胺型促進劑的硫化體系的橡膠組合物,這種橡膠在硫化步驟中表現(xiàn)出良好的抗返還性,并表現(xiàn)出抗熱降解和抗彎曲斷裂等良好的橡膠性能。結(jié)果發(fā)現(xiàn),橡膠組合物由天然橡膠和/或合成橡膠與下列物質(zhì)化合構(gòu)成,這些物質(zhì)為通式(Ⅰ)表示的二馬來酰亞胺化合物,通式(Ⅱ)表示的亞磺酰胺化合物,通式(Ⅲ)表示的二硫代磷酸化合物(此化合物將在以后提到)以及硫。橡膠組合物或者是由天然橡膠和/或合成橡膠與下列物質(zhì)化合構(gòu)成,這些物質(zhì)為通式(Ⅰ)表示的二馬來酰亞胺化合物(將在以后提到),一種芳香族羧酸酐,硫和/或供硫體以及硫化促進劑,對所有硫化體系(包括那些含亞磺酰胺型促進劑的硫化體系)來說,這些橡膠組合物首次獲得這樣一種機械加工性能,決不低于使用大量硫得到的情況,此外還在如下特性方面表現(xiàn)出明顯的改進:抗返原性,耐熱老化性,抗彎曲斷裂性,這些特性上的不足是由于硫化的缺點造成的。本發(fā)明是在上述發(fā)現(xiàn)的基礎上完成的。

因此,本發(fā)明提供了一種橡膠組合物,它包含(A):一種通式(Ⅰ)表示的二馬來酰亞胺化合物

其中R為二價無環(huán)脂族、脂環(huán)族、芳香族基團或烷基芳基,這些基團的鏈和側(cè)位取代基中含有雜原子如O,S,N,

(B)為一種用通式(Ⅱ)表示的亞磺硫胺化合物

這里存在兩種情況,一種情況是其中R1和R2彼此不同,分別代表氫原子,無環(huán)脂肪族基團,或環(huán)狀脂肪族基團;另一種情況是R1和R2均表示可含有一個氧原子的鏈脂族基團,只是R1和R2不能同時為氫原子,

(C)為用通式(Ⅲ)表示的二硫代磷酸化合物,

其中R3和R4各表示一種脂肪族基團,以及

(D)硫;

本發(fā)明還提供了另一種橡膠組合物,它含有下列物質(zhì):

(A)為上述通式(Ⅰ)表示的二馬來酰亞胺化合物,

(E)一種芳香族羧酸酐,

(F)硫和/或供硫體,以及

(G)硫化促進劑,

這些橡膠組合物具有穩(wěn)定的焦燒特性,良好的抗返原性,抗熱降解性以及抗彎曲斷裂性能。

本發(fā)明詳細敘述

通式(Ⅰ)表示的本發(fā)明使用的二馬來酰亞胺化合物,舉例來說包括:

N,N-亞乙基二馬來酰亞胺,

N,N-六亞甲基二馬來酰亞胺,

N,N-十二亞甲基二馬來酰亞胺,

N,N-(2,2,4,-三甲基六亞甲基)二馬來酰亞胺,

N,N′-(氧化二亞丙基)二馬來酰亞胺,

N,N′-(氨基二亞丙基)二馬來酰亞胺,

N,N′-(乙烯二氧化二亞丙基)二馬來酰亞胺,

N,N′-(1,4-環(huán)己撐)二馬來酰亞胺,

N,N′-(1,3-環(huán)己撐)二馬來酰亞胺,

N,N′-(亞甲基-1,4-二環(huán)己撐)二馬來酰亞胺,

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