[其他]減少α-烯烴類溶液聚合方法中的異構作用

無效

• 申請號: 86100636
• 申請日: 1986-01-25
• 公開（公告）號: CN86100636A
• 公開（公告）日: 1986-07-23
• 發明（設計）人: 戴維·約翰·米切爾;瓦克拉夫·喬治·茲里爾
• 申請（專利權）人: 杜邦公司加拿大分公司
• 主分類號: C08F2/04
• 分類號: C08F2/04;C08F6/06;C08F10/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明闡述了α-烯烴類的一種聚合工藝方法，主要是關于在乙烯和較高級α-烯烴類在溶液中聚合減少異構作用。本發明特別敘述了失去了活性的催化劑不需從聚合物中分離出來，這樣一種減少異構化作用的方法。

乙烯聚合物（例如：乙烯均聚物及乙烯和較高級α-烯烴類的共聚物）被大量應用于各種各樣的目的，如制成薄膜、纖維、模壓制品或熱塑制品、管材、涂料等等。

制備工藝方法，尤其是制備乙烯和較高級α-烯烴類共聚物的工藝方法是已知的。這些種工藝方法包括，單體在配位催化劑存在下進行聚合的過程。例如使用的催化劑由周期表ⅣB-ⅥB族的一種過渡金屬化合物和周期表Ⅰ-ⅢA族的一種有機金屬化合物所組成。

一種特別優選的用于α-烯烴類聚合的工藝方法是高溫或“溶液”聚合方法，在1963年4月9日公布的A.W.Anderson，E.L.Fallwell和J.M.Bruce的加拿大專利660，869中敘述了這類工藝方法的一個例子。在溶液聚合方法中，是按照單體和聚合物均溶于反應介質這一情況來選擇工藝參數的。在這種條件下，例如可以通過控制反應溫度來準確地控制聚合度，從而準確地控制所生成聚合物的分子量。在1984.7.17公布的V.G.Zboril，M.A.Hamilton，R.W.Rees的加拿大專利1171065，V.G.Zboril，M.A.Hamilton的加拿大專利1171066，以及1984年7月3日存檔的M.A.Hamilton，D.A.Harbourne，C.G.Russell，V.G.Zboril，R.Mulhaupt的加拿大專利申請號No.458019中也都敘述了溶液聚合方法。

在溶液聚合方法中，一般是通過加一種所謂的“去活化劑”使聚合反應終止。有許多種化合物都可使配位催化劑鈍化，尤其是用于高溫下進行的溶液聚合中。但是，為了能在大批量生產過程中應用，去活性劑必須滿足更加嚴格的條件。例如，假定使用的是一種所謂的清除催化劑工藝，那就必須使去活性的催化劑殘留物與去活性劑均能在這樣一種清除工藝中從反應混合物中除去。如果失去了活性的催化劑還留在聚合物中，那就必須要求去活性劑與失去活性的催化劑殘留物在聚合物與溶劑及未反應單體分離的工藝過程中，在所制得聚合物的加工過程中以及在最終制品中不會產生問題。總之，聚合物必須具有工業上可以接受的顏色、氣味和毒性。要對一種可能應用的減活化劑在高溫溶液聚合工藝中所可能產生的后果作出評價是非常困難的，尤其是關于共聚單體的異構化、去活性劑的降解、有色物質的產生、抗氧劑和其它穩定劑的反應以及諸如此類的問題。而且，去活性劑的性能可能對溶液聚合工藝過程中的操作變化非常敏感。

人們已經知道了多種用于溶液聚合工藝的去活性劑，如脂肪酸或醇。脂肪酸與烴類溶劑相混合，此溶劑一般即為聚合過程所用的那種溶劑，然后將其加到聚合反應混合物中，通常在聚合反應混合物從反應器放出后立即加入。這種已經用去活性劑處理過的聚合反應混合物中含有催化劑殘留物，它可以通過將混合物與一種吸收劑如鋁相接觸的方法來除去。在1966年4月12日公布的B.B.Baker，K.M.Brauner和A.N.Oemler的加拿大專利732279中敘述了這樣的一種去活性作用和催化劑清除方法。在1958年12月23日公布的R.N.Haward等人的加拿大專利567????931，1959年5月12日公布的F.A.Bartolomeo等人的加拿大專利575????808，1963年7月16日公布的C.E.Brockway等人的加拿大專利666????699以及1960年1月12日公布的J.K.Mertzweiller的美國專利2????921????057這幾篇專利中闡述了用含氮堿類，尤其是有醇存在下用含氮堿類處理聚乙烯和/或使配價催化劑鈍化的內容。