[其他]α-烯烴溶液法聚合中催化劑的去活性

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86100667
• 申請日: 1986-01-25
• 公開（公告）號: CN86100667A
• 公開（公告）日: 1986-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 瓦克拉夫·喬治·茲里爾;羅納德·安德魯·澤朗爾
• 申請（專利權(quán)）人: 杜邦公司加拿大分公司
• 主分類號: C08F2/04
• 分類號: C08F2/04;C08F6/06;C08F10/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明涉及一種α-烯烴的聚合方法，主要是涉及α-烯烴（特別是乙烯或乙烯與較高級的α-烯烴的混合物）的溶液法聚合反應(yīng)中聚合反應(yīng)催化劑的去活性。尤其是，本發(fā)明涉及這樣一種去活性的方法，即不用把已失去活性的催化劑從聚合物中分離出來。

乙烯的聚合物如乙烯的均聚物及乙烯和較高級的α-烯烴的共聚物在各個方面均獲得大量的廣泛的應(yīng)用，例如以薄膜、纖維、模制品或熱塑品、管子、涂料等等的形式加以應(yīng)用。

制備乙烯的均聚物和乙烯與較高級的α-烯烴的共聚物的方法是已知的。這些方法包括在配位催化劑（例如，由元素周期表上ⅣB-ⅥB族的過渡金屬元素的化合物和元素周期表上Ⅰ-ⅢA族的金屬的有機(jī)金屬化合物所組成的催化劑）的存在下使單體聚合。

特別受歡迎的聚合α-烯烴的方法是高溫聚合法或“溶液”聚合法，例子之一是A.W.Anderson、E.L.Fallwell和J.M.Bruce在加拿大專利660869（1963年4月9日公布）中所敘述的。在溶液聚合中，要選擇工藝參數(shù)使得單體和聚合物都能溶于反應(yīng)介質(zhì)中。在這樣的條件下，例如用控制反應(yīng)溫度的方法，可能實現(xiàn)聚合度的精確控制，從而控制所得聚合物的分子量。V.G.Zboril、M.A.Hamilton和R.W.Rees的加拿大專利1171065和1171066（上述兩專利均于1984年7月17日公布）和M.A.Hamilton，D.A.Harbourne，V.G.Zboril和R.Mulhaupt的加拿大專利申請（1984年7月3日備案）均公開了溶液聚合方法。

溶液聚合法的聚合反應(yīng)通常是靠加入一種所謂的“去活性劑”束結(jié)束的。有許多化合物能使配位催化劑去活性，特別是在高溫下用于溶液聚合法中。但是，為了能適用于商業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)，一種去活性劑必須滿足其它的更苛刻的標(biāo)準(zhǔn)。例如，如果采用一種所謂的清除催化劑的方法，那就要求在這樣一種清除方法中，已失去活性的催化劑殘渣和去活性劑兩者必須能從反應(yīng)混合物中除去。如果讓已失去活性的催化劑仍留在聚合物中，那么去活性劑和已失去活性的催化劑殘渣不應(yīng)影響聚合物從溶劑和未反應(yīng)單體中分離出來、也不應(yīng)影響所得聚合物的加工性能和在最終的制品的性能。總之，聚合物必須具有商業(yè)上令人滿意的顏色、氣味和容許的毒性等。最困難的是估價潛在的去活性劑在溶液法的高溫下可能產(chǎn)生的影響，特別是對于共聚用單體的異構(gòu)化、去活性劑的降解、有色化合物的產(chǎn)生及與抗氧化劑和其它穩(wěn)定劑的反應(yīng)等等的影響。還有，去活性劑的特性對溶液法生產(chǎn)條件的改變也許相當(dāng)敏感。

適于溶液聚合法的去活性劑如脂肪酸或醇是人所共知的。將脂肪酸與烴類溶劑（通常為聚合反應(yīng)過程中用的溶劑）混合并常常在聚合反應(yīng)的混合物通過反應(yīng)器后立即加入該混合物中。已用去活性劑處理過的聚合反應(yīng)的混合物含有催化劑殘渣，這種殘渣可以用一種吸附劑如氧化鋁通過接觸混合物來除去。B.B.Baker，K.M Brauner和A.N.Oemler（1966年4月12日公布）的加拿大專利732，279中敘述了這種去活性和除去催化劑的方法。Asahi化學(xué)工業(yè)株式會社的日本專利申請59/74 105（1984年4月26日公開）中敘述了用通式為（RO）nSiR′4-n（其中R是C₁～C₂₀的烷基、R′是H或-C₁～C₂₀烴基，n＝1～4）的有機(jī)硅化合物作為去活性劑的方法。