[其他]激光標記著色體系

無效

• 申請號: 86100977
• 申請日: 1986-02-03
• 公開（公告）號: CN86100977A
• 公開（公告）日: 1986-08-06
• 發明（設計）人: 海因里克·古格;尼克勞斯·布勒;弗朗茨·布里坦費爾納;曼弗里德·霍夫曼
• 申請（專利權）人: 希巴-蓋吉股份公司
• 主分類號: B41M5/26
• 分類號: B41M5/26;G03C1/72;B44F1/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 王杰,張元忠

本發明是關于標記高分子有機物的方法和被標記的材料。

從包裝報告№1單行本1981年元月第4頁中了介到，用激光光束通過輻照來刻印聚氯乙烯（pvc）塑料，這樣，所用的能量引起了塑料的所刻部位機械性能的改變，或者消色。為此目的，所利用的激光器是二氧化碳激光器，它的發射光譜范圍在紅外區，其波長為10.6微米。

人們已知，塑料的標記部份含有填充劑，它能隨所用的輻射能而改變顏色。例如，按照美國專利說明書4307047，塑料鑰匙的基本組成，主要是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS），并包含有一種可變色的帶色填充粉料，它對熱輻射（熱輻射指示劑）有反應，它們是用激光光束輻照來標記的。上述填充料被熱輻照時，以人們所希望標記的形式產生了永久性的顏色改變，所用的激光是一種摻釹釔鋁石榴石，（Nd∶YAG）激光器，其在紅外區的波長是1.06微米（＝1064納米）。

最后，德國展出報告2542680發表了一種記錄信息的方法。它是用乙?；狨ト芙庠谝环N聚合物中，作為光吸收物質，而且用其波長在可見范圍的激光光束作光源。

本發明涉及高分子有機材料的標記方法，該材料中至少有一種對輻射敏感的添加物，由它來引起顏色的變化。而本方法中，所用的作為輻射能量的激光光束其波長在近紫外和/或可見范圍和/或近紅外區。用作添加物的至少是一種無機顏料和/或有機顏料和/或一種聚合物可溶性的顏料。

高分子的有機材料，來源可能是天然的或合成的，例如這些材料可以是天然樹脂、干性油或橡膠。然而，也可以是改性的天然材料，例如，氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂或粘膠或者是纖維素衍生物，例如乙?；w維素和硝化纖維素尤其是人工合成的有機聚合塑料，也就是說由聚合、縮聚、加聚而得到的塑料。下面要特別敘述的產品屬于這類塑料：聚乙烯，聚丙烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丁二烯以及它們的共聚物，特別是ABS或乙烯醋酸乙烯酯共聚物（EVA）;聚酯，尤其是芳香烴多元羧酸和多官能醇的高分子酯：例如，聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚如，聚苯氧、聚縮醛;甲醛和酚的縮合物（酚醛塑料）和甲醛和尿素、硫尿以及三聚氰胺的縮合物（氨基塑料）;加聚物和表氯醇和二元醇或稱為環氧樹脂的多元酚等縮聚物;還有用作表面涂敷樹脂和聚酯，也就是飽和聚酯，例如醇酸樹脂，以及不飽和聚酯，例如，馬來樹脂。必須強調的是，可用于本發明的化合物不僅是同樣分子的組成物，而且還可以是多種塑料的混合物，以及以丁二烯為主的共縮合物和共聚物。

已溶解形式的高分子有機材料，清漆或印刷油墨的成膜物或粘合劑也是適合的，例如，亞麻子油漆、硝化纖維素、醇酸樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、丙烯酸樹脂和尿素/甲醛樹脂，由這些樹脂得到的薄膜可以用本發明的方法刻印。在本發明的方法中，建議使用的塑料是線型聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS、聚縮醛、聚苯氧、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和環氧樹脂。

能使顏色變化的合格添加物是無機顏料和有機顏料和溶于聚合物的染料，它最好是吸收近紫外區和/或可見或近紅外區的光線。

“可見范圍”是指0.38微米和0.78微米之間的范圍?！敖t外區”是指0.78微米和2微米之間的范圍。“近紫外區”是指0.25微米和0.38微米之間的范圍，能在可見范圍內吸收光的物質特別適合作添加物。

適合作能變色的添加物的無機顏料是白色顏料，例如，二氧化鈦（銳鈦礦、金紅石）、氧化鋅、三氧化銻、硫化鋅、鋅鋇白、堿式碳酸鉛、堿式硫酸鉛或堿式硅酸鉛，還有金屬氧化物，例如氧化鐵、氧化鉻、鈦酸鎳銻、鈦酸鉻銻、錳蘭、錳紫、鈷青、鈷鉻蘭、鈷鎳灰或者群青、普魯士蘭、鉻酸鉛、硫代鉻酸鉛、鉬酸鹽橙、鉬酸鹽紅。以及金屬硫化物，例如，硫化鎘、二硫化砷、三硫化銻或硫代硒化鎘、硅酸鋯，例如鋯釩蘭和鈷preseodyme黃，還有低富集的碳黑或石墨。

作為添加物的有機顏料例子有偶氮、甲亞胺、甲川、蒽醌、陰丹酮、皮蒽酮染料、黃烷士林、苯并蒽酮、酞菁、迫位酮（perinone）、苝、雙惡嗪、硫靛、異吲哚滿酮、奎吖啶酮、吡咯并吡咯、喹啉并酞酮顏料，還有金屬絡合物，例如偶氮、甲亞胺或甲川染料的金屬鉻合物或偶氮化合物的金屬鹽。

適合的可溶于聚合物的染料，如蒽醌類分散染料，例如羥化蒽醌、氨基蒽醌、烷基氨基蒽醌、環己基氨基蒽醌、芳氨基蒽醌、羥氨基蒽醌或者苯基硫基蒽醌;以及偶氮染料的金屬絡合物，特別是1∶2單偶氮染料的鉻或鈷的絡合物;還有瑩光染料，例如香豆素、萘亞胺、吡唑啉、吖啶、呫噸、噻噸、噁嗪、噻嗪或苯并噻唑類的系列。