[其他]新的殺菌劑

無效

• 申請號: 86100998
• 申請日: 1986-02-03
• 公開（公告）號: CN86100998A
• 公開（公告）日: 1986-11-12
• 發明（設計）人: 吉薩·托思;伊斯特萬·托思;俄塞比特·帕斯托爾;俄塞比特·唐科·尼·沃特曼
• 申請（專利權）人: 奇諾莫藥物化學工廠有限公司
• 主分類號: C07D235/32
• 分類號: C07D235/32;A01N47/10
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 唐躍,穆德駿

本發明是關于通式Ⅰ的新殺菌鹽及其制備方法。

式Ⅰ中

R¹代表含有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，

R²代表氫或含有1到6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，

X代表囟素或氫，

Y代表含有1到10個碳原子的任意取代的烷基或芳基磺酸分子。

作為各種農業化學制劑中的活性成分，O-甲基-N-2-苯并咪唑基氨基甲酸酯（后文中稱之為多菌靈）和O-甲基-N-（1-丁胺甲酰基-2-苯并咪唑基）氨基甲酸酯（后文中稱之為苯菌靈）是眾所周知的有效殺菌化合物。

同樣已知的是，多菌靈的一些酸加成鹽也有殺菌作用（GB????No.1195180，DE-OS3138571）。多菌靈的已知鹽可以舉出鹽酸鹽（Pestic.Sci.7p91（1976）]、硫酸鹽和硝酸鹽。迄今已知的多菌靈鹽的水溶液被稀釋到有殺真菌或抑制真菌作用的程度時，其酸性不足以維持多菌靈的溶解狀態，所以配制噴霧液時，還要在水中加酸，然后將多菌靈鹽溶于所得液體中。得到的噴霧液的PH值必須經常保持在4以下，但實際應用的PH范圍是3到3.2。這類噴霧液的植物毒性主要是由其酸性而不是由多菌靈產生的，其另一個缺點是，多菌靈一類的酯通常在PH＝3時分解更快，結果是噴霧液的殺菌活性明顯下降。

使用強酸性噴霧液會引起腐蝕和污染問題，為了減少這些問題，必須在已知的多菌靈鹽中加入腐蝕抑制劑。

我們發現，以多菌靈及其衍生物為原料，可以通過簡單的成鹽方法來制備通式Ⅰ的新鹽，這與用異氰酸酯（USP3631176）或用光氣和丁胺（USP4086246）進行氨基甲酰化的方法是不相同的。本發明的新鹽表現出與苯菌靈同等程度的殺菌活性。

我們進一步發現，通式Ⅰ的新的酸加成鹽具有很好的水溶性，與已知的多菌靈鹽不同，它們的溶液是穩定的，而且稀釋時不需要另外加入酸。因此，使用通式Ⅰ的新鹽可以消除使用已知的多菌靈鹽而伴隨的植物毒性和污染問題。

本發明的通式Ⅰ的新鹽可用本身已知的方法由多菌靈或其衍生物制備，例如使通式Ⅱ的化合物

（式中R¹、R²和X同上所述）與含有1到10個碳原子的任意取代的烷基或芳基磺酸反應并任意地用本身已知的方法回收從反應混合物中得到的通式Ⅰ的鹽。一些較佳的實施方法如實施例1到8中所述。

通式Ⅰ的化合物在很低濃度時就可以抑制植物致病真菌的繁殖和生命功能，它還能用作木材防腐劑。下列種屬的植物致病真菌和使木材腐敗的真菌的繁殖能被新化合物所抑制：疣頂單胞銹菌、葡萄孢屬灰質、曲霉屬尼日爾、芽霉菌屬出芽短梗孢糖、Serpula????lacrymans等等。

含有通式Ⅰ的新化合物的農業化學制劑能夠成功地用于防治葡萄、蔬菜和水果、大豆、花生、豆類、觀賞植物等由上述真菌引起的植物病害。

通式Ⅰ的化合物能以復合制劑形式或以同時使用的方式與其它已知的殺菌劑合用。

可以合并使用的殺菌劑有硫磺、氨基甲酸酯類化合物[代森鋅、代森聯（methiram）、代森錳鋅等]、雜環化合物｛如phenarimol[α-（2-氯苯基）-α-（4′-氯苯基）-5″-嘧啶基甲醇]、苯菌靈、8-羥基喹啉-硫酸鹽、多菌靈、克啉菌、bupirimat[2-乙基-氨基-6-甲基-5-N-丁-4-基-二甲基氨基磺酸酯]等｝，或chymoxanyl[5-氰基-N-（乙氨羰基）-甲氧亞氨基乙酰胺]、metalaxyl[D，1-N-（2，6-二甲苯基）-N-（2′-甲氧乙酰基）丙氨酸甲酯]、efozit-aluminum[三（O-乙基膦酸氫酯）鋁]、2-氰基-N-環己基-氨基甲酰基-2-（甲氧亞氨基）-乙酰胺、甲基托布津。

通式Ⅰ的化合物可制成常用制劑（formulation），如可濕性粉末（WP）、水懸浮液（FW）、水溶性復合制劑（WSC）。

實施例1

O-甲基-N-2-苯并咪唑基氨基甲酸酯的甲磺酸鹽