[其他]一種聚酯多醇的合成方法

無效

• 申請號: 86101033
• 申請日: 1986-01-31
• 公開（公告）號: CN86101033B
• 公開（公告）日: 1988-01-20
• 發明（設計）人: 吳挺;張忠蘭;吳風蘭
• 申請（專利權）人: 中國石油化工總公司遼陽石油化纖公司
• 主分類號: C08G18/42
• 分類號: C08G18/42;C07C69/80;C08G63/16
• 代理公司: 遼陽石油化纖公司專利事務所
• 代理人: 李在川,王瑩

本發明涉及一種由己二酸生產過程的廢液，聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET），或對甲基本甲酸（PTA），對苯二甲酸二甲酯（DMT）生產過程的殘渣為主要原料合成聚酯多醇的制備方法，其產品用于聚氨酯等工業。

聚氨酯泡沫塑料，是目前國內外發展較快的合成材料之一，它有聚酯型與聚醚型之分。聚酯型材料的研制和工業化生產，先于聚醚型，而且在機械強度、耐油、阻燃、耐熱性能等方面，都比聚醚型為好。但是，較長時間內，由于合成聚酯型材料的原料成本高，使其在發展應用上受到一定限制。

聚酯多醇是生產聚氨酯的主要原料，在已有技術中，合成聚酯多醇普遍采用有機多元酸如己二酸、庚二酸等或酸酐如苯酐與多元醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、一縮乙二醇、二縮乙二醇等;三元醇化合物如三羥甲基丙烷，丙三醇等，經縮聚反應而制取。為了降低聚酯的生產成本，近年來，利用工業廢料，作為合成聚酯的原料已有報導。如《由粗對苯二甲酸二甲酯的蒸餾殘留物等為原料制備硬質聚氨酯泡沫塑料》（中國《聚氨酯》，85年第3期，化工部塑料情報中心站聚氨酯協作組，江蘇化工研究所編，P29-33，P33，徐蘭英譯）一文介紹了，采用粗對苯二甲酸，二甲酯蒸餾后和重結晶對苯二甲酸二甲酯后的殘留物以及間苯二甲酸二甲酯（間苯二甲酯餾份）與二元醇、三元醇及妥爾油合成齊聚酯多醇。其先決條件是以混合廢料中甲酯基含量不變（32.98%）為基礎的。這種合成方法，雖然已為DMT生產過程中的殘留物，用于合成齊聚酯多醇的工業生產提供了可能性。但僅僅是單一的廢渣或單一的廢液的利用，又有對混合廢料中甲酯基含量不變（32.98%）的要求。很顯然，一般化工生產過程中的廢液廢渣的成分、含量，不是固定不變的，這說明上述的合成方法，利用更為復雜的廢料為原料生產聚酯多醇，會遇到更大的困難。

本發明的目的，在于尋求一種新的合成聚酯多醇的原料及其制備方法。即用幾種不同的廢液、廢渣于同一生產工藝中，使其更多的廢物得到綜合利用，消除環境污染，降低聚酯多醇的生產成本。

本發明的要點，在于合成聚酯多醇的主要原料，是利用從己二酸生產過程排出的廢液中回收的混合二羧酸，聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）生產過程中排出的廢渣（簡稱G酯）或對甲基苯甲酸（PTA），對苯二甲酸二甲酯（DMT）生產過程中排出的廢渣（簡稱C酯）。

混合二羧酸組成：丁二酸18至30%

戊二酸55至70%

己二酸15至25%

G酯組成：

乙二醇20至30%

二乙二醇8至12%

對苯二甲酸二乙二醇及其衍生物40至58%。

C酯組成：

1）H₃COOC--COOCH₃14%

2）H₃COOC-9%

3）H₃COO-8%

4）H₃COOC--O-CH₂-COOCH₃48%

5）其它-CH₂--COOCH₃等21%

這些原料都不必分離和精制，直接用于聚酯的合成。工藝過程如下：加熱熔融混合二羧酸，然后將熔融的混合二羧酸，二元醇、三元醇按克分子比1∶1.2至2.1∶0.2至1.0及G酯或C酯，以混合二羧酸重量的五分之一至二分之一于反應釜中配制好。反應需經過酯化反應和酯交換反應。先行酯化反應，邊升溫，邊攪拌，酯化反應溫度控制在130℃至220℃，當溫度達到140℃時，恒溫2小時，在常壓與氮氣保護下進行反應。所生成的水，由反應釜上部排出經冷凝回收。酯交換反應，是在同一反應釜中繼酯化反應之后進行的，反應溫度達220℃時，再恒溫3至6小時，開始抽真空，使釜內壓力由常壓降至600毫米汞柱，反應所生成的副產物醇類等低沸物仍通過冷凝器回收，當酸值≤2mgKoH/g羥值達到450至550mgKoH/g時，結束全部反應。整個反應過程需20至24小時。

本發明與已有生產聚酯多醇的方法比較，生產工藝簡單，所用幾種不同的廢液、廢渣為原料，都不需要經過分離和精制處理，可以同時用于一種生產工藝中，因而較一般聚酯多醇生產方法的成本，能有明顯的降低。應用本發明方法生產聚酯多醇，不產生二次環境污染，其產品聚酯多醇用于生產硬質聚氨酯泡沫塑料與目前通用的聚氨酯泡沫塑料相比，尤其具有耐溫性能好的特點。

實例一：