[其他]改進的醛化方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86101063
• 申請日: 1986-01-10
• 公開（公告）號: CN86101063A
• 公開（公告）日: 1986-08-20
• 發(fā)明（設計）人: 唐納德·勒魯瓦·邦寧;邁克爾·阿爾瓦羅·布萊本
• 申請（專利權）人: 聯(lián)合碳化公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明涉及烯烴與一氧化碳和氫在銠催化劑存在下醛化的改進方法。

在銠-磷絡合催化劑和游離磷配合基存在下，使烯屬的不飽和有機化合物與一氧化碳和氫醛化生產(chǎn)醛類的方法是一種眾所周知的工藝。例如，美國專利3，527，809號標準低壓羰基合成醛化法，美國專利4，148，830號銠催化的液相循環(huán)醛化法。

1979年4月10日發(fā)表的美國專利4，418，830號（以下簡稱830號專利）公開了通過用作為催化劑溶液對銠催化的醛化（或羰基合成過程）的改進可以提高催化劑使用壽命和產(chǎn)品收率。此處所指的催化劑溶液是高沸點醛的縮合產(chǎn)物。同時還發(fā)現(xiàn)，銠催化劑可以連續(xù)地間歇地在醛化反應區(qū)循環(huán)，無明顯的銠的損耗，不降低催化劑使用壽命，不降低反應速率和效率。

接著，830號專利公開了從反應區(qū)出來的含有催化劑，溶劑和氣體的液態(tài)流出物需要進行分離和回收醛產(chǎn)品。在此工藝中，溶解在反應器流出物中的一部分氫，一氧化碳和未反應的烯烴以及其它副產(chǎn)物和惰性氣體是通過流出物物流的降壓、閃蒸出這種氣體來加以去除的。然后，從上述流出物中分離出所需的醛產(chǎn)品，而未回收的醛產(chǎn)品，催化劑和高沸點縮合產(chǎn)物的液態(tài)殘渣餾份循環(huán)進行反應器。因此，這一方法有時也稱為液相循環(huán)醛化法（或液相循環(huán)法）。

1981年1月27日發(fā)表的美國專利4，247，486號（以下簡稱486號專利）公開了一種醛化法，它是以標準羰基合成法的進一步改良為目的，公開在美國專利，3，527，809號和4，148，830號上。

在此法中，未反應的原料，醛反應產(chǎn)物，高沸點縮合產(chǎn)物，尤其可借助蒸餾使它們從反應介質(zhì)中蒸出。醛類產(chǎn)物和縮合產(chǎn)物從氣態(tài)循環(huán)物流中冷凝下來，其中所含的未反應原料（即合成氣與烯烴）循環(huán)進入反應區(qū)。這一方法為氣相循環(huán)醛化法，或簡稱“氣相循環(huán)法”。

美國專利4，247，486號公開了這種循環(huán)醛化法的副產(chǎn)物是烯烴氫化時所生成的飽和烷烴。例如在丙烯的醛化中，丙烷是一個副產(chǎn)物。因此，為要去除丙烷，就以氣態(tài)循環(huán)物流作為驅氣流以除丙烷，并用它來控制丙烷在該過程中的濃度。在驅氣流中特別還含有醛產(chǎn)物，未反應的烯烴，惰性氣體以及一氧化碳和氫。在486號專利中已述，要從這種驅氣流中回收烯烴是不切實際的，而該驅氣流典型地是作燃料使用。

與此相似，在液相循環(huán)過程中，為了控制因惰性氣體和類似物聚集所形成的反應器的總壓，通常從液相循環(huán)醛化反應器中清除過剩的氫，一氧化碳，未反應的烯烴，惰性氣體和烷烴副產(chǎn)物，如丙烷是做為廢氣排放的。

此外，在液相循環(huán)方法的產(chǎn)物分離階段中，某些氣體，主要是保留溶解在含有催化劑的液態(tài)流出物中的未反應的烯烴和烷烴副產(chǎn)物是與所需要的醛類產(chǎn)品一同被分離的。這種被分離的氣體的一部分是與所需要的醛類產(chǎn)品一同被冷凝。剩下的被分離的氣體可從系統(tǒng)中放泄掉。

在這種循環(huán)過程中，由于放泄而造成的烯烴和合成氣組分的損失的量是相當可觀的。在工業(yè)生產(chǎn)連續(xù)運轉中，由于這種所需要的未反應的烯烴和合成氣的損失在經(jīng)濟方面是一個明顯的不利因素。

1982年12月23日發(fā)表的德國專利3，102，281號報導了丙烯高壓鈷催化的醛化法，提出將反應混合物在脫鈷時生成的含有丙烯，一氧化碳和氫的廢氣一齊導入低壓銠催化的醛化過程。1984年6月14日公布的德國公開專利3，245，883號報導了將含有丙烯的低壓銠醛化過程生成的廢氣經(jīng)過壓縮并導入到一個高壓鈷催化的反應器中使其轉化成醛。

以生產(chǎn)醛為目的的第一級液相循環(huán)或氣相循環(huán)銠催化的醛化方法，其中，在有溶液化銠-磷絡合催化劑，游離磷配合基和高沸點醛縮合副產(chǎn)物的存在下，烯烴，一氧化碳和氫反應生成醛類產(chǎn)品。其中，包括未反應的烯烴，上述的醛類產(chǎn)物，氫，一氧化碳和烷烴副產(chǎn)物的氣態(tài)流出物從工藝過程中排放出。改進措施包括：解耦的第二級液相循環(huán)或氣相循環(huán)銠-催化的醛化過程與上述的第一級過程相連接，其中，上述的氣態(tài)流出物與補充的一氧化碳和氫一起用做第二級過程的反應物的進料。

本發(fā)明提供的低壓醛化方法可明顯地降低有用化合物，例如烯烴和合成氣的實際損耗，并且提高了過程的靈活性。

本發(fā)明提供了由二臺或多臺低壓羰基合成反應器組成的“解耦”的”（即分隔的）序列模式。其中每臺反應器都包括有分離催化劑溶液和分離移出產(chǎn)物的手段。

這種解耦序列反應系統(tǒng)具有重要的優(yōu)點。據(jù)報導，在典型的第一級循環(huán)羰基合成過程中，氣體的放泄可用以控制反應器的總壓和/或移除被飽和的烯烴副產(chǎn)物，以防止其在系統(tǒng)中的聚集，它也導致（把存在于）氣體放泄物流中的有用的烯烴和合成氣的排出。