[其他]熱穩(wěn)定的烯類聚合物的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86101237
• 申請日: 1986-01-30
• 公開（公告）號: CN86101237A
• 公開（公告）日: 1986-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佛朗哥·塞·維尼;盧恰諾·諾里斯蒂
• 申請（專利權(quán)）人: 希蒙特公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/64;C08F2/44
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發(fā)明是有關(guān)實(shí)現(xiàn)烯類聚合物熱穩(wěn)定的方法，特別是直接在聚丙烯、聚乙烯和丙烯與任意含有雙烯單體的乙烯的彈性共聚物的聚合反應(yīng)階段進(jìn)行。

過去曾采用極常用的熱穩(wěn)定劑在這方面作過嘗試。根據(jù)美國專利，將烷基酚類化合物加到用三氯化鈦和烷基鋁為催化劑的聚合混合物中，以得到熱穩(wěn)定的聚合物。據(jù)歐洲專利申請3836，在用鉻催化劑生產(chǎn)聚乙烯的聚合反應(yīng)過程中加入酚型抗氧劑，可使聚乙烯穩(wěn)定。

在用高效催化劑生產(chǎn)聚烯烴的現(xiàn)代方法中，于聚合期間直接使聚合物穩(wěn)定是特別重要的。聚烯烴不成粒即可銷售，因此用普通方法不能使其穩(wěn)定，這正預(yù)示需有一成粒的階段。

以載體上的立體有擇催化劑進(jìn)行丙烯聚合時(shí)，用酚型化合物作熱穩(wěn)定劑不能得到滿意的結(jié)果，它或者對催化劑性能有不利影響并引起聚合物變黃，或者對聚合物的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生不希望有的作用。由于酚類化合物能引起聚合物變黃這在聚合終了干燥聚合產(chǎn)物時(shí)也會發(fā)生。

本申請人意外地發(fā)現(xiàn)，用下述穩(wěn)定劑完全可使烯類聚合物處于穩(wěn)定狀態(tài)。例如聚丙烯，聚乙烯，丙烯/乙烯/二烯的彈性共聚物。而且不產(chǎn)生由酚類化合物引起的典型的缺點(diǎn)。所用穩(wěn)定劑（可以在聚合開始或中間加入，或在聚合最后階段，例如在單體分離以前加到聚合混合物中）是在分子中含有一個(gè)或多個(gè)有位阻的哌啶基的化合物，哌啶基的通式如下：

其中：

R₁，R₂可以是含1至4個(gè)碳原子的烷基，或2，2，6，6-四甲基哌啶環(huán)，或與和它們相聯(lián)的哌啶的碳原子一起形成含5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基。

R₃，R₄等于含1至18個(gè)碳原子的烷基，或與和它們相聯(lián)的哌啶的碳原子一起形成含5至10個(gè)碳原子的環(huán)烷基。

R₅，R₆，R₇，R₈，R₉，Z等于氫，或有機(jī)基團(tuán)，最好是C₁-C₁₈的烷基、C₃-C₁₂的鏈烯基，C₇-C₁₈的芳烷基。

用于本發(fā)明目的的分子中含前述通式（Ⅰ）基團(tuán)的化合物是：

（A）低聚化合物，可用以下通式之一表示：

n等于2至100之間的整數(shù)。

R₁，R₂，R₃，Z有與結(jié)構(gòu)（Ⅰ）相同的含義。

R₅，R₆，R₇，R₈，R₉有與通式（Ⅰ）中相同的含義。

X為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，最好為含C₁-C₁₂的亞烷基或含一個(gè)或多個(gè)酯或酰胺官能團(tuán)的基團(tuán)。

W等于直接的化學(xué)鍵或二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，最好是C₁-C₁₂的亞烷基，基（其中R等于氫或1到18個(gè)碳原子的烷基），或-O-。

Y等于直接的化學(xué)鍵或脂肪的、脂環(huán)的、芳香的、雜環(huán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其鏈中或雜環(huán)中含有氮或氧，硫，磷原子。

通式（Ⅱ）的化合物在美國專利4104248中已報(bào)導(dǎo)過。

其中：n，X，Y，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₈，R₉有與結(jié)構(gòu)式（Ⅱ）和（Ⅲ）中相同的定義。

（B）單體化合物，包括分子中含有一個(gè)或多個(gè)任意取代的和互相結(jié)合合的哌啶環(huán)。哌啶環(huán)具有前述通式Ⅰ的結(jié)構(gòu)

在（B）化合物中，最好的化合物可用下面通式之一表示：

其中：

Z，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₈應(yīng)有的含義在結(jié)構(gòu)（Ⅰ）中已指明。

X的含義與通式（Ⅱ）和（Ⅲ）中的相同。

通式（Ⅲ）、（Ⅳ）和（Ⅴ）的化合物已從美國專利4233410中得知。

其中：