[其他]含多種活性組分的擬除蟲(chóng)菊酯的組合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86101380
• 申請(qǐng)日: 1986-03-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86101380A
• 公開(kāi)（公告）日: 1987-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 拉斯洛·帕普;吉奧吉·黑達(dá)希;桑多爾·佐爾坦;伊斯特萬(wàn)·塞克利;比拉·伯托克;魯多夫·索斯;埃塞比特·拉德瓦尼·尼·赫格杜斯;拉約斯·納吉;安塔爾·加扎里;埃瓦·索姆法;阿格尼斯·赫格杜斯;桑多爾·伯塔爾;塔馬斯·薩伯爾克希
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 奇諾英藥物化學(xué)工廠有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): A01N53/00
• 分類(lèi)號(hào): A01N53/00
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 王杰,張?jiān)?/td>

本發(fā)明涉及含有多種擬除蟲(chóng)菊酯活性組分的殺蟲(chóng)組合物及其用途。還涉及這種活性組分及其制備過(guò)程。

在本說(shuō)明書(shū)中，與“α”表示的手性碳原子相關(guān)的取代基的立體構(gòu)型分別用“S”和“R”表征。“順式”和“反式”的名稱(chēng)分別標(biāo)志著與環(huán)丙烷環(huán)的碳原子“3”相連的取代基的位置。環(huán)丙烷環(huán)的碳原子“3”是與碳原子“1”的取代基的立體構(gòu)型有關(guān)。與碳原子“1”相連的絕對(duì)立體構(gòu)型分別用詞頭“1R”和“1S”表示。

在本說(shuō)明書(shū)中，各種對(duì)映體和對(duì)映體對(duì)用下述略語(yǔ)表示：

Ⅰa：1R順式S和1S順式R的混合物

Ⅰb：1R反式S和1S反式R的混合物

Ⅰc：1R順式R和1S順式S的混合物

Ⅰd：1R反式R和1S反式S的混合物

Ⅰf：1R順式S

Ⅰg：1R反式S

Ⅰh：1S順式R

Ⅰi：1S反式R

由通式（Ⅰ）的化合物：

可以獲得下述商品化的化合物：

-通式（Ⅱ）的“腈二氯苯醚菊酯”含有所有的同質(zhì)異構(gòu)體;

-通式（Ⅱ）的“α米司林”只含1R順式S和1S順式R同質(zhì)異構(gòu)體;

-分式（Ⅲ）的“δ米司林”只含1R順式S同質(zhì)異構(gòu)體。

選擇可能的同質(zhì)異構(gòu)體是以殺蟲(chóng)效果為基準(zhǔn)，根據(jù)試驗(yàn)的結(jié)果進(jìn)行的（特別是依據(jù)在家蠅類(lèi)昆蟲(chóng)上所進(jìn)行的試驗(yàn)），某些同質(zhì)異構(gòu)物證明它們?cè)谀承├ハx(chóng)上的毒性高而顯著，并且明顯地趨向于向市場(chǎng)投放生命力最強(qiáng)的同質(zhì)異構(gòu)物，同樣明顯地趨向于合成這種生命力最強(qiáng)的同質(zhì)異構(gòu)物。〔Pest.Sci./7，273-（1976）〕

眾所周知，通式（Ⅱ）的擬除蟲(chóng)菊酯（其類(lèi)名為“腈二氯苯醚菊酯”）屬于合成擬除蟲(chóng)菊酯重要的類(lèi)族，它如同殺蟲(chóng)劑一樣有用（匈牙利專(zhuān)利No.170，866）。這種化合物可以在有堿的情況下，通過(guò)m-苯氧基-苯甲醛氰醇和環(huán)丙烷羧酸氯化物反應(yīng)而成〔Pst.Sci.6，537-…（1975）〕。這樣獲取的產(chǎn)物是由8種立體異構(gòu)物組成，即是由一種4個(gè)對(duì)映體對(duì)的混合物組成。假如使用的是一種反式和順式的比例為60∶40的環(huán)丙烷羧酸氯化物的混合物，那么這種混合物包括18～19%的對(duì)映體對(duì)Ⅰa，22%的對(duì)映體對(duì)Ⅰc，26～27%的對(duì)映體對(duì)Ⅰb以及33～34%對(duì)映體對(duì)Ⅰd。

根據(jù)先有技術(shù)，“腈二氯苯醚菊酯”的立體異構(gòu)物顯出不同的生物活性。通常認(rèn)為含有順式環(huán)丙烷羧酸的分子活性比起相對(duì)應(yīng)的反式衍生物的分子活性要強(qiáng)〔Pest.Sci.7，273（1976）〕。

在各種擬除蟲(chóng)菊酯的對(duì)比生物試驗(yàn)中〔Pest.Sci.9，112～116（1978）〕，曾對(duì)順式和反式的立體異構(gòu)物（包括腈二氯苯醚菊酯的立體異構(gòu)物對(duì)）進(jìn)行過(guò)評(píng)述。

比較試驗(yàn)是在家蠅中的L屬和Phaedon????cochleariae中的Fab屬進(jìn)行的。我們注意到從反式同質(zhì)異構(gòu)物衍生出的氯衍生物，發(fā)現(xiàn)了1R反式S（Ⅰg）和1R反式R的活性數(shù)據(jù)。上述的數(shù)據(jù)表明（盡管1R反式S的同質(zhì)異構(gòu)物具有很強(qiáng)的活性），1R反式R同質(zhì)異構(gòu)物要弱得多〔根據(jù)試驗(yàn)表明，右旋反芐呋菊酯（100）在家蠅上的活性為1400和81，在Phaeto????cochleariae上為2200和110〕。我們?cè)谝院蠼沂玖藘煞N參加試驗(yàn)的同質(zhì)異構(gòu)物的混合物的活性要比計(jì)算值低。因而，這種同質(zhì)異構(gòu)物出現(xiàn)一種消效作用而不是所期望的增效作用。在家蠅和芥末甲蟲(chóng)上其消效率分別為1.42和1.46。

由于上述的試驗(yàn)和一些出版物，使得反式同質(zhì)異構(gòu)物及其混合物的生物興趣趨于暗淡，研究被集中到活躍的順式衍生物及其混合物上。這就導(dǎo)致了α米司林〔氯衍生物1R順式S和1S順式R（Ⅰa）的同質(zhì)異構(gòu)物的混合物〕的發(fā)展，并且導(dǎo)致了癸米司林〔只包含溴衍生物1R順式S同質(zhì)異構(gòu)物（Ⅰf）〕的發(fā)展。

為此，我們已經(jīng)知道了幾種從已知的腈二氯苯醚菊酯類(lèi)的同質(zhì)異構(gòu) 物的混合物提取順式同質(zhì)異構(gòu)物的混合物的制備方法。