[其他]萘的酰化

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86101420
• 申請(qǐng)日: 1986-03-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86101420A
• 公開(kāi)（公告）日: 1986-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肯尼思·G·達(dá)文波特;H·克雷·林斯蒂德
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 賽拉尼斯公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C45/00
• 分類(lèi)號(hào): C07C45/00;C07C49/76
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 穆德駿,唐躍

在專(zhuān)利和技術(shù)文獻(xiàn)中，有許多關(guān)于在任一種弗里德?tīng)?克拉夫茨催化劑存在下進(jìn)行β位有取代基的萘的弗里德?tīng)?克拉夫茨型酰化的一般評(píng)述。這種論述被具體的實(shí)驗(yàn)證實(shí)，可以使用在硝基苯或氯代烴中的三氯化鋁或二氯化鋅催化劑。或者，最好使用氟化氫存在下的三氟化硼。

在有代表性的上述參考文獻(xiàn)中，沒(méi)有鑒定酰基在萘環(huán)上的取代位置，或者沒(méi)有提供充分的6位定向選擇性。使用公開(kāi)技術(shù)能夠大規(guī)模生產(chǎn)方案。

我們的工作包括研制用于生產(chǎn)聚酯、藥物和其它貴重化學(xué)品的芳烴單體的母體。我們感興趣的是以高轉(zhuǎn)化率及高定向選擇性獲得幾乎全部是6-酰基-2-萘酚和相應(yīng)的6-酰基-2-取代基萘。

文獻(xiàn)檢索可提供下述相應(yīng)的先有技術(shù)：

在日本公開(kāi)昭和54〔1979〕年-135756號(hào)中，Yasui等人描述了2-烷基-6-酰基萘的制備方法：用2-烷基萘和酰氟做原料，在氟化氫中，用三氟化硼做催化劑，或用三氟化硼做催化劑-溶劑。在權(quán)利要求書(shū)中指出反應(yīng)進(jìn)行溫度為-50℃至+100℃。不過(guò)，公開(kāi)的原文部分解釋說(shuō)：在約-10℃至+10℃溫度范圍以外，收率和6-2-位選擇性明顯下降。

Eiglmeier在美國(guó)專(zhuān)利4，082，807號(hào)中指出：2-甲氧基萘在無(wú)水氟化氫中與雙烯酮在-25℃至-35℃進(jìn)行酰化反應(yīng)，得到1-乙酰乙酰基-2-甲氧基萘收率為88%。

還有一些參考文獻(xiàn)涉及到萘及其α取代衍生物的弗里德?tīng)?克拉夫茨酰化反應(yīng)。包括：

Alvarez在美國(guó)專(zhuān)利3，758，544號(hào)和美國(guó)專(zhuān)利3，873，594號(hào)中指出：在常規(guī)的惰性溶劑中，例如氯代烴中，2-甲氧基萘與乙酰氯的弗里德?tīng)?克拉夫茨酰化反應(yīng)，只能得到很低的收率。他發(fā)現(xiàn)：1位的氯化是改進(jìn)相應(yīng)的6-乙酰-衍生物收率的必要條件。在引用的專(zhuān)利中，無(wú)水氟化氫被認(rèn)為是典型的、但不是最佳的弗里德?tīng)?克拉夫茨催化劑。

Muessdoerffer和Niederprum在1977年10月27日公布的德國(guó)公開(kāi)專(zhuān)利2，616，986號(hào)的權(quán)利要求書(shū)中指出：酚和取代酚與酰氯在氟化氫存在下進(jìn)行的酰化反應(yīng)，生產(chǎn)4-酰基衍生物有高收率和高選擇性。發(fā)明人公開(kāi)了：2-萘酚和7-氯-2-萘酚可按照他們的發(fā)明方法進(jìn)行酰化。但是，他們沒(méi)有指出萘酚衍生物的酰化方法，他們也沒(méi)有指出按照權(quán)利要求書(shū)中所述的方法能夠生成出哪種類(lèi)型的異構(gòu)物。考慮到引用的其它先有技術(shù)，可以設(shè)想將生產(chǎn)1-酰基-2-羥基萘。

Lodwijk在美國(guó)專(zhuān)利3，803，245號(hào)中公開(kāi)了2-甲氧基萘的酰化。使用在硝基苯中的三氯化鋁催化劑，三氯化鋁，二氯化鋅和類(lèi)似的弗里德?tīng)?克拉夫茨催化劑。

“有機(jī)合成”第53卷第5頁(yè)中指出：2-甲氧基萘在硝基苯中與乙酰氯的酰化反應(yīng)收率為45～48%。

萘的弗里德?tīng)?克拉夫茨酰化反應(yīng)還可參考下述文獻(xiàn)：

Kacer和Krause????美國(guó)專(zhuān)利1，841，445號(hào)

Kranzlein等????美國(guó)專(zhuān)利1，910，470號(hào)

Skraup????美國(guó)專(zhuān)利1，995，402號(hào)

Skraup????美國(guó)專(zhuān)利2，087，213號(hào)

Boese????美國(guó)專(zhuān)利2，214，117號(hào)

Lieber????美國(guó)專(zhuān)利2，287，110號(hào)

Mikeska和Lieber????美國(guó)專(zhuān)利2，288，319號(hào)

Lieber????美國(guó)專(zhuān)利2，307，891號(hào)

Lieber????美國(guó)專(zhuān)利2，353，053號(hào)

Johnson和Graber????美國(guó)專(zhuān)利2，683，738號(hào)

Alvarez????美國(guó)專(zhuān)利3，637，767號(hào)

Giorano和Casagrande????美國(guó)專(zhuān)利4，328，356號(hào)

Given和Hammick化學(xué)會(huì)志????1947年1237頁(yè)

Bui-Hoi等有機(jī)化學(xué)雜志16卷，988-94頁(yè)（1951年）

Gupta和Haksar????Agra????Univ.J.of????Res.，（Sci）第11卷，第2篇，165-6頁(yè)，（1962年）

Arai四面體通汛，24卷，14期，1531-34頁(yè)，（1983年）

Girdler等化學(xué)會(huì)志1966年，C（有機(jī)），181頁(yè)

Harrison等藥物化學(xué)雜志13卷，203頁(yè)，（1970年）

以及下述的化學(xué)文摘參考文獻(xiàn)

化學(xué)文摘CA????50卷????5625c號(hào)

化學(xué)文摘CA????50卷????7139e號(hào)