[其他]奧托發動機液態車用燃料的生產方法

無效

• 申請號: 86101468
• 申請日: 1986-03-10
• 公開（公告）號: CN86101468A
• 公開（公告）日: 1987-09-23
• 發明（設計）人: 理查德·維森多夫;沃納·多勒;阿爾方斯·詹科斯基
• 申請（專利權）人: 魯爾煤礦股份公司
• 主分類號: C10G1/02
• 分類號: C10G1/02
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 徐汝巽,劉夢梅

本發明系在專利權利要求書所述概念下的奧托發動機用的液態車用汽油的生產方法。

在對硬煤或褐煤進行裂解加氫或精制加氫時，或者對煤炭萃取物進行加氫時，產生煤餾油，它含有數量不定的苯酚及各種不同的酚類，特別是烷基酚。對于車用汽油來說，苯酚及其烷基衍生物雖是優良的抗震劑，但卻有很強的腐蝕性，并且在生理上是不安全的，因此不能當辛烷值改良劑。

一般來說，煤餾油是通過催化劑精制階段用氣態氫加工成液態的車用汽油。在這一階段，煤餾油中所含的苯酚分解生成環烷烴，而含氮和含硫的雜環化合物則分解成相應的碳氫化合物，此時雜原子O、N及S都生成最簡單的氫化物。在適當條件下進行的這種分解是沒什么困難的。在其后進行的重整階段中，使環烷烴再芳化，或者由直鏈烷烴生成芳香物質。在重整階段產生的氫，有一部分用于滿足在精制階段和其它轉化工藝中對氫的需要。由于粗煉餾油中的酚的含量高，所以在精制時環烷烴的含量也高，尤其是環己烷。這就導致在重整過程中煤制汽油中苯的含量很高，對于生產奧托發動機用的汽油來說，這種方法甚至造成不希望有的過高的苯含量。

為了分離酚，當然要采用與本發明之目的不同的方法，美國專利4319981建議采用與下述解決途徑，分離煤餾油中的含酚餾份，將苯酚及其烷基化衍生物轉化生成甲基芳基醚的相應混合物，再將此混合物加入經過了精制和重整的煤制汽油中。海灣研究與開發公司的G.M.辛格曼在其重要論文中指出，如此獲得的甲基芳基醚有資格作為汽油添加劑和辛烷值改良劑（C.A.95∶153300j）。

例如，添加5%體積的這種甲基芳基醚混合物，即可使研究辛烷值提高0.6。

按照上述美國專利，需使用硫酸二甲酯使酚的混合物轉化為醚的混合物，包括以下幾個階段：用燒堿液萃取，洗滌萃取物，脫除洗滌劑，再酸化并添加氯化鈉以分離出游離酚，洗滌含酚相，向離析出來的已純化的酚混合物中添加燒堿液和硫酸二甲酯，添加過量的燒堿液以使未轉化的過剩硫酸二甲酯水解并除掉未醚化的酚，分離出芳基甲基醚相，洗滌并蒸餾加工反應產物。

所得到的酚用上述方法離析和醚化，流程長而且浪費物料。

因此，本發明的任務在于，采用本專利權利要求開始時給定的方法，免除對煤餾油中酚化合物的頗為浪費的離析過程。

本發明解決了這一任務。本發明在于，在按權利要求1所述的方法中，在甲基化條件下，不加任何催化劑，以碳酸二甲酯作甲基化試劑處理這種副物流，繼而除掉產生的副產物甲醇和二氧化碳;將至少一部分如此獲得的含有苯甲酚以及各種甲基芳基醚的副物料流，與至少一部分上述處于進一步處理階段的主物料流混合起來。

建議也向作為內燃機燃料的加鉛汽油或未加鉛汽油中添加二烷基碳酸酯，主要是碳酸二甲酯和碳酸二乙酯。通過添加這些物質能提高這類汽油的抗震性（見EP-OS0082668）。

早已發現，使用簡單的一步合成法就能獲得所希望的醚化產品，即主要用碳酸二甲酯，在大約150至180℃溫度下，使煉餾油或其餾份轉化。這種轉化過程可在高壓釜中進行，也可以在以煉油為原料生產奧托發動機用汽油的整體設備中的一個反應器內進行。

得到的反應產物系醚化的酚與甲醇的混合物，反應式如下：

將實施本發明之方法時作為副產物產生的二氧化碳從工藝過程中排出去是沒有困難的。含酚餾份與碳酸二甲酯轉化生成的反應產物，按如下方式進一步加工，即：從65℃以下的初餾份中將也是作為副產物的甲醇分離出去。

本發明之方法所用的碳酸二甲酯，系由各種生產廠家提供的化學工業的大宗產品。碳酸二甲酯的合成可按下式進行。

按照本發明的另一種安排，在用碳酸二甲酯進行甲基化處理的副物料流中，允許含有作為副產物的甲醇。按上述方法獲得的、含有苯甲醚和各種甲基芳基醚以及甲醇的副產物料流，也適合作為以石油為原料的精制汽油的優良摻和組份。

使用碳酸二甲酯使苯酚鄰-甲基化，作為文獻中描述的下列反應是眾所周知的，即在叔胺、叔膦或氫氧化鈉與碘化鉀的混合物之類催化劑存在下，進行鄰-甲基化反應。

人們意外地發現，富含苯酚的烷基化衍生物的煤餾油餾份，與碳酸二甲酯反應時不必添加催化劑，而這種催化劑是必須在隨后的加工過程中再除去的。

本發明之方法顯著減輕了精制階段以及重整階段的負擔，因此也顯著節省了所用的氫。