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[其他]耐沖擊聚酰胺的組成無效

專利信息
申請號: 86101570 申請日: 1986-02-12
公開(公告)號: CN1004489B 公開(公告)日: 1989-06-14
發明(設計)人: 彼德·簡·范阿斯珀倫;西奧多勒斯·巴伯拉;雷納特斯·德魯門 申請(專利權)人: 施塔米卡本公司(DSM附屬公司)
主分類號: 分類號:
代理公司: 中國專利代理有限公司 代理人: 楊厚昌
地址: 荷蘭赫倫*** 國省代碼: 暫無信息
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摘要:
搜索關鍵詞: 沖擊 聚酰胺 組成
【說明書】:

熱塑性耐沖擊聚酰胺組合物包含60-99份(重量)聚酰胺母體樹脂和1-40份(重量)的5-95%(重量)乙丙橡膠與95-5%(重量)的丙烯素合物的混合物,該混合物含有可供聚酰胺母體樹脂鍵合的附著基團。

本發明論述一種耐沖擊聚酰胺的組合物。從文獻中可以知道許多種耐沖擊聚酰胺的組合物。在美國專利說明書4,174,358中敘述了一種聚酰胺的組合物。這種聚酰胺含有60-99%(重量)的聚酰胺母體樹脂和1-40%(重量)的可供聚酰胺母體樹脂鍵合的附著基團的分散的橡膠狀聚合物。這種分散的聚合物實際上是以不大于1.0微米的粒子形式存在的。

在歐洲專利申請號0000583號專利中敘述了高耐沖聚酰胺合金,讓公眾檢驗。這種合金含有60-95%(重量)的聚酰胺和5-40%(重量)的至少一種別的高分子聚合物。這種高分子聚合物選自脂肪族聚烯烴、烯烴共聚物、苯乙烯共聚物、二烯烴聚合物或高分子量的有機硅化合物。以這些組成為基礎的沖擊性改進劑的缺點是,它們都難于粒化,在貯存中粒子會結塊,并且因此而在最后的加工中造成問題。按本技術中周知方法加入抗凝劑(例如:滑石粉、聚丙烯粉末和其它的表面改性劑),可以克服耐沖擊聚酰胺組合物中沖擊性改進劑結塊的缺點以及由此而產生的其它缺點。但是由于表面改性劑的存在,沖擊性改進劑對聚酰胺母體樹脂的附著性能受到不利的影響,致使所得到的聚酰胺組合物耐沖擊性低劣。

現在,找到了一種具有良好的機械性能,又沒有上述缺點的耐沖擊熱塑性聚酰胺組合物。

根據本發明的耐沖擊塑性聚酰胺組合物,其組成包含60-99份(重量)的聚酰胺母體樹脂和1-40份(重量)的由5-95%(重量)的乙丙橡膠和95-5%(重量)的丙烯聚合物組成的混合物。所述混合物中含有可供聚酰胺母體樹脂鍵合的附著基團。在這方面,“丙烯聚合物”的概念應理解為實質上是包括丙烯單元的大體上為等規立構的聚合物。

優先選用拉伸強度至少為5牛頓/毫米2,數均分子量在50,000-200,000之間的乙丙橡膠。更準確地說,是從除含有乙烯和丙烯之外,還含有作為第三種單體的二烯的乙烯-丙烯-二烯橡膠開始的。優先選用一種或多種含有6-12個碳原子的非共軛二烯,其用量按橡膠計算為0.01-5%(摩爾)。這些二烯的結構是這樣的,通常只有一個雙鍵連入聚合物中,另一個雙鍵是未化合的雙鍵,可用來與提供附著基團的化合物發生轉化。充分連接的雙鍵是末端未受干擾的雙鍵,或是在張力環體系中的雙鍵,例如在降冰片烯環中的雙鍵。未連接的雙鍵可以是來自非張力環體系(例如,二聚環戊二烯)、亞烷基基團(例如,亞乙基降冰片烯)或者最好是來自鏈烯基,因此,在上述最后一種情況下,雙鍵不直接地鍵合進環體系或鍵合在環上。2-丙烯基降冰片烯、2-丁烯基降冰片烯、1,5-庚二烯和1,4-己二烯都是這類化合物的例子。

所用的丙烯聚合物最好是等規立構的均聚丙烯,結晶度至少為25%(重量)。除這些均聚物之外,也可以使用含有少量共聚用單體(例如乙烯)的共聚物。共聚物可以是,例如乙烯含量達到5%(重量)的無規共聚物,以及乙烯含量例如達到20%(重量),而最好是8-15%(重量)的嵌段共聚物。丙烯聚合物的撓曲模量最好是至少1000牛頓/毫米2

根據本發明,對于橡膠狀乙烯-丙烯共聚物和丙烯聚合物的混合物來說,重要的是應含有可供聚酰胺母體鍵合的附著基團。提供附著基團的最適用的方法是使該混合物和能提供不飽和多元羧酸的化合物發生轉化。能夠提供多元不飽和羧酸的化合物可以是酸、酸酐或半酯。可以提出的例子有:順丁烯二酸、反丁烯二酸、依康酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸單甲酯、順丁烯二酸單甲酯以及內-二環〔2,2,1〕-5-庚烯-2,3-二羧酸酐。

關于橡膠狀共聚物和/或丙烯聚合物與不飽和多元羧酸的轉化,可以使用通常的方法。這些方法是在具懸浮液、溶液或本體中進行。在這樣的轉化中,優先選用橡膠狀乙丙共聚物和至少0.5%(摩爾)的二烯。較好的是轉化過程是在擠出機或其它能使各組分在高剪切力下進行強烈混合的設備中進行,剪切力可以是103公斤/厘米2或更高。

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