[其他]一種可交聯(lián)的含氟共聚物的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86101978
• 申請(qǐng)日: 1986-02-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86101978B
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-09-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 浜田正人;太田哲朗
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 旭化成工業(yè)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C08F214/18
• 分類(lèi)號(hào): C08F214/18;//;22802)
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 孫令華,張?jiān)?/td>

本發(fā)明涉及一種新型可交聯(lián)的含氟共聚物制備方法。更具體地說(shuō)，涉及一種包括每單元含有一個(gè)磺酰氯基的含氟單體單元和至少一種烯屬不飽和化合物的單體單元的可交聯(lián)的含氟共聚物制備方法，該共聚物易于交聯(lián)而產(chǎn)生具有極好的耐熱性和耐化學(xué)性的交聯(lián)的彈性體。

近年來(lái)，各種含氟塑料產(chǎn)品和彈性產(chǎn)品由于具有極好的耐熱性、耐溶劑性和耐腐蝕性而在各種工業(yè)領(lǐng)域獲得應(yīng)用，如汽車(chē)工業(yè)、航運(yùn)業(yè)、飛機(jī)工業(yè)、液壓設(shè)備工業(yè)和其它機(jī)器工業(yè)、以及與防止環(huán)境污染有關(guān)的領(lǐng)域。由于它們應(yīng)用范圍的擴(kuò)大、對(duì)含氟塑料產(chǎn)品和彈性體產(chǎn)品的需求量也增加了。

含氟塑材產(chǎn)品和彈性體產(chǎn)品是由含氟聚合物制造的。因此，人們進(jìn)行了各種研究以開(kāi)發(fā)一種能夠制造具有極好性能（如極好的耐熱性、耐溶劑性和耐腐蝕性）的塑料產(chǎn)品或彈性體產(chǎn)品的含氟聚合物。

本發(fā)明人也進(jìn)行了大量研究以開(kāi)發(fā)一種優(yōu)異的含氟聚合物。其結(jié)果是發(fā)現(xiàn)了一種包括每單元含有一個(gè)磺酰氯基（作為交聯(lián)的活性基）的含氟單體單元和至少一種烯屬不飽和化合物的單體單元的、并將其中的磺酰氯基含量控制在特定范圍內(nèi)的可交聯(lián)的含氟共聚物，它易于交聯(lián)而產(chǎn)生具有極好的耐熱性和耐化學(xué)性的彈性體。本發(fā)明就是根據(jù)這種新發(fā)現(xiàn)而完成的。

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的就是提供一種新型的可交聯(lián)的含氟共聚物，它易于交聯(lián)而產(chǎn)生具有極好的耐熱和耐化學(xué)性的彈性體。

通過(guò)下面的詳細(xì)敘述，本領(lǐng)域的技術(shù)人員都將清楚地看到本發(fā)明的上述目的和其它目的以及本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提供一種可交聯(lián)的含氟共聚物，其構(gòu)成為：

（A）每單元含有一個(gè)磺酰氯基的含氟單體單元，它可以用下面的通式（Ⅰ）表示：

（Ⅰ）

式中l(wèi)為0或1，m為0。1或2，n為1～4的整數(shù);

（B）至少一種烯屬不飽和化合物的單體單元，它用下面的通式（Ⅱ）表示：

CX₁X₂＝CX₃X₄（Ⅱ）

式中X₁和X₂分別代表氟原子、氫原子或氯原子，X₃和X₄分別代表氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基或用下面的（Ⅲ）式表示的基團(tuán)：

（Ⅲ）

（式中p為0，1或2，q為1～3的整數(shù)）

而且這種共聚物中磺酰氯基的含量約為（A）和（B）的總重的0.1～3.0%，共聚物在30℃下測(cè)定的特性粘度至少為0.01dl/g。

本發(fā)明的可交聯(lián)的含氟共聚物含有磺酰氯基?；酋Ｂ然鸬浇宦?lián)的活性基的作用。在本發(fā)明中，為了使含氟共聚物易于交聯(lián)而產(chǎn)生優(yōu)異的彈性體，必需將共聚物中的磺酰氯基含量控制在（A）和（B）組分總重的0.1～3.0%左右，這將在以后述及。當(dāng)磺酰氯基含量少于0.1%（重量比）時(shí)，交聯(lián)的活性基的量太少，不足以使含氟共聚物充分交聯(lián)，因此就不能獲得具有極好的耐熱性和耐化學(xué)性的彈性體。另一方面，當(dāng)磺酰氯基的含量超過(guò)3.0%（重量比）時(shí)，交聯(lián)共聚物的交聯(lián)密度變得太大，以致交聯(lián)共聚物的彈性體性能變得非常差，即交聯(lián)共聚物的伸長(zhǎng)變得很小，當(dāng)其受到壓縮應(yīng)力時(shí)易于斷裂，如以后的比較實(shí)例1和應(yīng)用實(shí)例所示。含氟共聚物的磺酰氯基含量可用通常的紅外分析方法測(cè)定，即測(cè)量1410厘米^-1波數(shù)處的紅外線吸收。

含磺酰氯基的、但磺酰氯基含量大于3.0%（重量比）左右的含氟共聚物在本發(fā)明之前已為人所知，通常用于制造離子交換膜。例如，磺酸型離子交換膜和羧酸型離子交換膜就是利用約含磺酰氯基5.0%（重量比）或5.0%以上的含氟聚合物中的活性磺酰氯基制造的（美國(guó)專(zhuān)利4，166，014號(hào)和4，151，053號(hào)）。這種具有磺酰氯基的含氟聚合物的制備方法是使具有磺基的含氟聚合物進(jìn)行化學(xué)改性，使磺基轉(zhuǎn)化為磺酰氯基。但必須指出，在上述離子交換膜的制造中，這種含氟聚合物的磺酰氯基并不是用作交聯(lián)活性基。還必須指出，在上述使磺基轉(zhuǎn)化為磺酰氯基的化學(xué)改性過(guò)程中，由于所用的改性劑的高度反應(yīng)性和擴(kuò)散性，不可能獲得一種磺酰氯基含量控制在低達(dá)0.1～3.0%（重量比）的范圍內(nèi)，而且磺酰氯基在其中是均勻分布的含氟聚合物。