[其他]用作氯乙烯懸浮聚合的懸浮劑及有機液體增稠劑的羥丙基甲基纖維素醚類

無效

• 申請號: 86101979
• 申請日: 1986-02-28
• 公開（公告）號: CN86101979A
• 公開（公告）日: 1986-11-19
• 發明（設計）人: 羅蘭德·H·P·赫斯
• 申請（專利權）人: 陶氏化學公司
• 主分類號: C08B11/08
• 分類號: C08B11/08;C08F2/20;C08F214/06
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯,羅英銘

本發明是關于羥丙基甲基纖維素型的懸浮劑和增稠劑，以及通過氯乙烯的懸浮聚合制備氯乙烯聚合物的方法，其中羥丙基甲基纖維素醚類用作懸浮劑。本發明還涉及新的羥丙基甲基纖維素醚類及其制備方法。

羥丙基甲基纖維素醚類（HPMC醚）久已為人所知。

市售的各種的羥丙基甲基纖維素醚，是那些含有：27-30%甲氧取代基和4-7.5%羥丙取代基;28-30%甲氧取代基和7-12%羥丙氧取代基，以及19-24%甲氧取代基和4-12%羥丙氧取代基。所有這些纖維素醚，對氯乙烯的懸浮聚合都能用作主要的懸浮劑。它們能有效地控制所生產的聚氯乙烯聚合物顆粒的大小。然而遺憾的是對某些應用，所得聚合物顆粒的孔隙度不理想，從而對吸收增塑劑的能力是不夠的。

從歐州專利申請0，080，580可知，使用帶甲氧取代基為20-32%、羥丙氧取代基為2-10%和粘度為30-70mpa·s的羥丙基甲基纖維素用作懸浮劑生產氯乙烯共聚物，這些共聚物可用以降低糊狀聚氯乙烯分散體系的粘度。低粘度的糊狀物對生產含有少量增塑劑的制品是有益的。可是，這些懸浮劑對生產高孔隙度氯乙烯聚合物或共聚物是無效的。

從德意志民主共和國專利說明書DD160354可知通過氯乙烯的懸浮聚合生產聚氯乙烯的方法。該方法是把油溶性脂肪酸酯類的混合物作為懸浮劑。該專利的目的是提供能吸收大量增塑劑的聚氧乙烯。可是，講述甲氧基和羥丙氧取代基的百分比范圍是不清楚的。此專利所指的具有較高甲氧基和羥丙氧取代基的唯一的羥丙基甲基纖維素醚，規定為具有甲氧基取代度為1.95和羥丙基摩爾取代度為0.42。

某些市售羥丙基甲基纖維素醚，具有甲氧取代基為16.5-20%和羥丙氧取代基為23-32%，以及具有甲氧取代基為19-28%和羥丙氧取代基為7.5-11.5%的羥丙基甲基纖維素醚。已知這些羥丙基甲基纖維素醚在乳膠漆中是有用的。

從美國專利3，388，082水溶性HPMC醚可知，具有甲氧基取代度（DS）為0.4-1.3，羥丙基摩爾取代度（MS）為0.2-1.4和總的摩爾取代度不低于1.0，以甲氧取代基/羥丙取代基的百分率計算，DS/MS值分別為0.4/0.2;0.4/1.4;1.3/0.2和1.3/1.4。對應的重量百分比值分別為7%/8.3%;4.8%/43%;21%/7.8%和15.2%/40.8%。甲氧取代基為27-30%和羥丙氧取代基為4-7.5%的HPMC醚;甲氧取代基為28-30%和羥丙氧取代基為7-12%的HPMC醚;甲氧取代基為19-24%和羥丙氧取代基為4-12%的HPMC醚以及甲氧取代基為16.5-20%和羥丙氧取代基為23-30%的HPMC醚，都是市售商品。這些羥丙基甲基纖維素醚是眾所周知的增稠劑。盡管這些纖維素醚在水溶液體系中有效，可惜的是，由于它們在許多有機溶劑中的溶解度有限，因而它們在有機液體中的應用就受到限制。

可是，由于多種原因，時常需要任意含水的有機液體的增稠作用，例如賦予粘度（例如凝膠醇燃料），控制流變，提供對基質的粘附性，例如油漆脫膜配方，和對非水溶液無機粘結劑/填料體系（例如石膏繃帶）賦予可加工性。

美國專利3，617，588公開了纖維素醚薄膜的制備，例如藥物膠囊殼的制備方法。纖維素醚是C_2～4羥烷基C_1～2烷基纖維素醚類，其DS為0.6-2.0，MS為0.07-1.0，其特征在于在20℃，2%（重量）水溶液的粘度為2-20mPa·s尤其是所公開的HPMC醚，其DS為1.8-2，MS為0.15-0.35，對應地甲氧取代基為28-31%和羥丙氧取代基為6-13%。美國專利3，493，407公開了從甲氧基含量為18-32%（重量）和羥丙基含量為4-15%（重量）的HPMC醚溶液制備醫藥膠囊的方法，其特征在于在20℃，2%（重量）水溶液的粘度為2-20mpa·s。遺憾的是，這些HPMC醚作增稠劑不是很有效的，因為要獲得實際的增稠效應需要用很大量的HPMC醚。

考慮到上述目前被稱為增稠劑的HPMC醚的缺陷，非常需要對于有機液體提供新的HPMC醚增稠劑。

美國專利3，839，319中公開了有機溶劑HPMC醚型的有效增稠劑。這種HPMC醚具有DS為0.2-1.0和MS不低于1.5。這種HPMC醚的羥丙氧取代基，以重量百分數表示大于40%。遺憾的是，在大規模生產時已表明，這樣高的羥丙氧取代基的HPMC醚，利用加熱來干燥是困難的，因為這些HPMC醚是熱塑性質的。一般總是優先采用熱干燥。因此，對有機液體增稠提供更多種類有效的HPMC醚，一直是非常需要的。