[其他]連續(xù)生產(chǎn)低級(jí)醇的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86102121
• 申請(qǐng)日: 1986-04-02
• 公開（公告）號(hào): CN86102121B
• 公開（公告）日: 1988-10-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 弗里德里克·亨恩;威爾赫姆·尼爾;岡特·斯特里克;沃納·維伯斯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 德國(guó)泰克薩科股份公司
• 主分類號(hào): C07C29/04
• 分類號(hào): C07C29/04;C07C1/02
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 周中琦,戴真秀

本發(fā)明涉及到一種連續(xù)生產(chǎn)含有3至5個(gè)碳原子的低級(jí)醇的方法。這種方法是在大約120～180℃及大約40～200巴的壓力下，在強(qiáng)酸性陽離子交換劑作固定床催化劑的存在下，將含有3到5個(gè)碳原子的烯烴催化水合得到3至5個(gè)碳原子的低級(jí)醇。本發(fā)明還涉及到產(chǎn)品流的移出，從產(chǎn)品流中分離反應(yīng)生成的醇以及生產(chǎn)用水的循環(huán)。

這些方法已經(jīng)同其它方法一起在西德專利說明書2233967和2429770中得到描述。這些方法尤其在異丙醇（IPA），仲丁醇（subA）和叔丁醇（TBA）的生產(chǎn)中得到應(yīng)用。

在烯烴的水合過程中，例如根據(jù)西德專利說明書DE-PS2429770中所描述的方法將正-丁烯水合并根據(jù)西德專利說明書DE-PS3040997所述的方法將生產(chǎn)用水循環(huán)，在經(jīng)過200-400小時(shí)的操作后反應(yīng)器底部與頂部的壓差逐漸增大。隨著操作時(shí)間的延續(xù)，會(huì)發(fā)生明顯的壓力震動(dòng)（Pressureshock）。這個(gè)震動(dòng)會(huì)使反應(yīng)器停止運(yùn)轉(zhuǎn)，并須用水沖洗。

然而，生產(chǎn)用水的連續(xù)循環(huán)和使用新鮮水來控制壓力問題從經(jīng)濟(jì)角度講是不可取的。并且，用離子交換樹脂處理循環(huán)的生產(chǎn)用水并不能解決關(guān)于降低壓差這一問題。

在西德專利說明書DE-PS2233967中所描述的滴流過程中，還存在分布問題。這表明需要研究如何使反應(yīng)物的分布更好，特別是在重新填充了新鮮催化劑的工業(yè)反應(yīng)器開始運(yùn)轉(zhuǎn)的時(shí)候。在反應(yīng)器開始運(yùn)轉(zhuǎn)的時(shí)候，觀察到有一些熱點(diǎn)生成。這些熱點(diǎn)的生成使蒸餾的異丙醇有一種特殊的氣味。這可以假定為在開始運(yùn)轉(zhuǎn)的過程中，伴隨著局部不良的水分布，在催化劑的特殊活性部位發(fā)生一些副反應(yīng)。這導(dǎo)致了催化劑的完全燒燼并形成團(tuán)塊。

因此，本發(fā)明的目的是使反應(yīng)物在催化劑表面更好地分布，且使隨操作進(jìn)行而逐漸增大的壓差穩(wěn)定在一個(gè)較低的水平上以完成低級(jí)烯烴的直接水合。

根據(jù)本發(fā)明，這個(gè)問題通過向生產(chǎn)用水中添加至少2PPm的在操作條件下穩(wěn)定的陽離子表面活性劑并在生產(chǎn)中保持其一定濃度來解決。已經(jīng)證明表面活性劑濃度達(dá)到大約40PPm是適宜的。更高的濃度也是可行的，但一般從經(jīng)濟(jì)角度考慮是不足取的。

根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)較好的實(shí)施方案，至少一個(gè)反應(yīng)組分從反應(yīng)器底部到頂部穿過固定床催化劑，將氣相從反應(yīng)器頂部移出，生成的醇通過部分減壓從氣相中分離出來。

出人意外地發(fā)現(xiàn)，假如不斷地向生產(chǎn)用水中添加少量的陽離子表面活性劑，特別是季銨化合物類，壓差就不會(huì)增大。

非離子型或陰離子型表面活性劑不會(huì)產(chǎn)生這種效果。陰離子表面活性劑甚至?xí)鹣喾吹淖饔?。即?dāng)向生產(chǎn)用水中添加陰離子表面活性劑時(shí)，壓差會(huì)進(jìn)一步增大。

為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的方法，基本上所有那些在直接水合工藝的反應(yīng)條件下穩(wěn)定的，特別是溫度穩(wěn)定的陽離子表面活性劑是適宜的。如：

二甲基二硬脂酰氯化銨

三甲基十六烷酰氯化銨

十六烷基三甲基氯化銨

十二烷基二甲基苯甲基氯化銨

乙氧基烷基磷酸銨

鏈烷醇銨鹽、吡啶鎓鹽、咪唑啉鹽、噁唑啉鹽、噻唑啉鎓鹽、胺氧化物的鹽、銃鹽、喹啉鎓鹽、異喹啉鎓鹽、草鎓鹽也可以是有效的。

然而，它們的溫度穩(wěn)定性可能比前面列出的銨化合物低。已經(jīng)證明其中的二甲基二硬脂酰氯化銨特別有效，并且具有特別好的溫度穩(wěn)定性。

在本發(fā)明的方法中不使用有機(jī)溶劑。

特別出人意料的是，很低濃度的表面活性劑就會(huì)發(fā)生良好的效果。向生產(chǎn)用水中不斷地加入4-10PPm的表面活性劑就會(huì)持久地降低壓差并使它穩(wěn)定地保持在一個(gè)較低的水平上。

從原理上講，使用陽離子表面活性劑會(huì)使陽離子交換劑的活性降低。但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用的陽離子表面活性劑的有效量是如此之低以至于沒有觀察到作催化劑的強(qiáng)酸性陽離子交換劑的活性降低。相反，這些陽離子表面活性劑產(chǎn)生了一些積積極的作用，如反應(yīng)物更好地分布在催化劑表面上和壓差更好地穩(wěn)定在低水平上。這些作用改進(jìn)了選擇性和產(chǎn)品質(zhì)量，從而使生產(chǎn)低級(jí)醇的方法更經(jīng)濟(jì)。通過添加陽離子表面活性劑，各物相在催化劑顆粒上的分布得到了改善。這在仲丁醇的生產(chǎn)中得到了明顯的證明。使用本發(fā)明的方法，使二-仲丁酯（subE）相對(duì)于仲丁醇的含量從4%（重量）降低至1%。氣相與液相在反應(yīng)器頂部的分離得到了改善。泡沫的生成，特別是在高截面氣體負(fù)荷中，被徹底地抑制。并使得到的粗醇不含由泡沫從生產(chǎn)用水中夾帶來的微量酸。

在隨后的本發(fā)明的實(shí)施例中使用了附圖1和2。